САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

При оценке влияния природы растворителей на определен­ную характеристику конкретного вещества (например, на ско­рость его реакции) поведение этого вещества можно описать, воспользовавшись коэффициентами регрессии уравнения (7.56); тогда получим следующее уравнение:

В уравнении (7.57) характеристика А исследуемого вещества описывается только параметрами растворителей. Если характе­ристика А не связана с образованием или изменением полостей в растворителе, то слагаемое h(6_H²)i равно нулю и уравнение (7.57) преобразуется в уравнение (7.53).

Напротив, при изучении растворимости или других свойств ряда различных соединений в одном растворителе или при анализе распределения различных веществ между двумя дан­ными растворителями можно использовать уравнение (7.58),. устанавливающее зависимость характеристики А только от па­раметров растворенных веществ V₂, π₂*, а₂ и β₂:

В качестве примера можно указать, что уравнение (7.58) ус­пешно применялось для установления зависимости между коэффициентом распределения Ганча — Лео К о/в в системе ок танол-1—вода и указанными параметрами 102 алифатических и ароматических соединений; эта зависимость описывается уравнением (7.59) (n=102, r = 0,989, s = 0,175) [149]. Опреде­ление Ко/в дано в уравнении (7.12) (разд. 7.2) [145—148].

Корреляционные уравнения такого типа рассматриваются в се­рии статей под общим заглавием «Растворимость в полимерах и биологических средах»; до мая 1987 г. в этой серии опубли­ковано 9 статей (части 1 и 9 см, в работах [273] и [274] соответственно). Недавно опубликован обзор, в котором об­суждена возможность применения линейных зависимостей энергии сольватации типа уравнения (7.58) для расчета раст­воримости органических неэлектролитов в воде, крови и других жидкостях организмов [286].

Криговский и Фосетт [113] для описания эффектов раство­рителей предложили упрощенное, но также достаточно успешно применявшееся уравнение с двумя параметрами. Эти исследо­ватели предположили, что для решения поставленной задачи достаточно рассматривать только специфические взаимодейст­вия между растворителем и растворенным веществом, и посту­лировали, что влияние растворителей на характеристику А растворенного вещества можно описать линейной функцией всего лишь двух независимых, но дополняющих друг друга па­раметров, описывающих льюисову кислотность и льюисову основность данного растворителя. В качестве меры основности растворителей снова было взято донорное число Гутмана DN [26, 27] [см. табл. 2.3 и уравнение (7.10) в разд. 2.2.6 и 7.2 соответственно]. Таким образом, Криговский и Фосетт предпо­ложили, что влияние растворителей на характеристику А рас* творенного вещества можно описать уравнением*