САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Кроме того, неоднократно обсуждался вопрос о том, явля­ются ли линейные зависимости между энергиями Гиббса, в том числе и линейные зависимости энергии сольватации, фундамен­тальными законами химии, отражающими некоторые простые физико-химические закономерности, или же они представляют собой всего лишь частные эмпирические правила, справедли­вые лишь в ограниченном диапазоне линеаризации более слож­ных зависимостей [126, 127] (подробнее эта дилемма рассмот­рена в разд. 7.1). Сторонники как первой, так и второй точек зрения пытались доказать преимущества своего подхода к трактовке эффектов растворителей с помощью статистических (анализа главных компонентов) и физико-химических (линей­ных зависимостей энергии сольватации) методов на базе эмпи­рических корреляций, связывающих эффекты растворителей с химическими сдвигами ¹³С в спектрах ЯМР планарного карба ниона (с делокализованным зарядом) инденида лития, а также интерпретации этих корреляций; детальнее с этой продолжи­тельной дискуссией можно ознакомиться в работах [270, 271], а также [126, 127].

Недавно Камлет, Тафт, Абрагам и др. для установления взаимосвязи между растворимостью (распределением) неэлект­ролитов и свойствами растворителей предложили модифициро­ванный вариант уравнения (7.54) [271, 272]:

В этом уравнении параметры растворителя и растворенного вещества отмечены подстрочными индексами 1 и 2 соответст­венно; А', В, С и В — коэффициенты регрессии эндоэнергетиче ского процесса образования полости в растворителе, экзо энергетических эффектов полярности и поляризуемости и воз­никновения стабилизированных водородной связью аддуктов растворителя-ДВС и растворенного вещества-ABC (оценивае­мых параметрами a_t и β₂), а также растворителя-ABC и раст­воренного вещества-ДВС (оцениваемых параметрами βι и а₂) соответственно; V₂ — молярный объем растворенного вещества, равный отношению его молекулярной массы к плотности в жид­ком состоянии при 20°С. Параметры (6h²)i и V₂/100 явля­ются мерой вклада растворителя и растворенного вещества со­ответственно в процесс образования полостей. Для того чтобы параметр, описывающий процесс образования полостей в раст­ворителе, имел примерно такую же величину, как и другие не­зависимые параметры α, β и π* (приблизительно от 0,0 до 1,0), в уравнение (7.56) включен не V₂ как таковой, а в 100 раз меньшая величина V₂/100, что упрощает оценку относительных вкладов различных параметров в описываемую уравнением (7.56) зависимость характеристики А растворенного вещества.