САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Параметр δ — это принимающий несколько значений попра­вочный коэффициент, учитывающий различную поляризуемость растворителей и равный 0,0 для алифатических растворителей, не содержащих хлора, 0,5 — для алифатических растворите­лей, содержащих несколько атомов хлора, и 1,0 для ароматиче­ских растворителей. Параметр б отражает тот факт, что разли чин в поляризуемости между указанными тремя группами рас­творителей намного больше, чем между разными растворителя­ми одной группы. Таким образом, знак и величина параметра δ отражают вариабельность вклада поляризуемости и полярно­сти растворителя в суммарное влияние последнего на характе­ристику изучаемого соединения А.

Параметр α является мерой кислотности растворителя-ДВС и соответствует параметру Коппеля — Пальма льюисовой кис­лотности Е. Он описывает способность молекулы растворителя отдавать протон для образования водородной связи с молекулой растворенного вещества. Принято, что величина параметра α изменяется от 0,00 для растворителей-НДВС (например, к-гек сана) до приблизительно 1,0 для метанола.

Параметр β служит мерой основности растворителя-АВС. Он отвечает параметру льюисовой основности В Коппеля — Пальма и описывает способность растворителя присоединять протон (или, другими словами, отдавать электронную пару), образуя водородную связь с молекулой растворенного вещест­ва. Принято, что величина параметра β изменяется от 0,00 для растворителей-НДВС (например, н-гексана) до приблизительно 1,0 для гексаметилфосфотриамида (ГМФТ).

В уравнении (7.53) коэффициенты регрессии s, d, а и b яв­ляются мерой чувствительности зависящей от растворителя ха­рактеристики растворенного вещества А по отношению к ука­занным параметрам растворителя. Поскольку параметры α, β и π* нормализованы (т. е. изменяются приблизительно от 0,0 до 1,0), то отношения afs, bjs, a/b должны представлять собой количественную меру относительного вклада каждого из ука­занных параметров растворителей.

Уравнение (7.53) применялось для изучения методами кор­реляционного анализа (с помощью множественной регрессии) скоростей и положения равновесий многих реакций, спектро­скопических характеристик и различных других зависящих от растворителя констант и свойств веществ. До мая 1987 г. опуб­ликована впечатляющая серия более чем из 40 статей под об­щим названием «Линейные зависимости энергии сольватации»; части 1 и 41 см. в работах [229] и [230] соответственно, а статьи обзорного характера — в работах [127, 224]. Позднее было предложено модифицированное уравнение, содержащее помимо входящих в уравнение (7.53) еще два параметра раст­ворителей бн²* и ξ [226].