САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Согласно данным Бекарека и др. [194], зависимость между £_т(30) и диэлектрической проницаемостью е_г и показателем преломления η 40 алифатических растворителей-НДВС можно описать уравнением (7.48) (я = 44, г = 0,958). В этом уравнении /(ел) — функция Кирквуда (ε,·— l)/(2e_r+1), a f(e_r, п²) = = (ε,—1) (n² + l)/(2e_r+l) (2п² + 1). Судя по коэффициентам ре­грессии, f(e_r) вносит основной вклад в параметр Ε_Ί(30) в тех случаях, когда главную роль играют только неспецифические взаимодействия между растворителем и растворенным вещест­вом [194].

Показано, что корреляции между £т(30) и другими эмпириче­скими параметрами, базирующимися на иных зависящих от растворителя процессах, удивительно точны. Отсюда следует, что спектр поглощения сольватохромного N-феноксипиридиние вого бетаинового красителя (44) отражает суммарный эффект тех же разнообразных взаимодействий между растворителем и растворенным веществом, что и различные другие зависящие от растворителя химические реакции и спектры поглощения. Представляется весьма вероятным, что оцениваемый парамет­ром £_т(30) суммарный эффект взаимодействий между раство­рителем и растворенным веществом является мерой своего ро­да «усредненной полярности растворителя», которая играет определяющую роль во многих зависящих от растворителя про­цессах. Как показывает уравнение (7.47), параметр £_т(30) от­ражает полярность и поляризуемость растворителей и одно­временно кислотность растворителей-ДВС (льюисову кислот­ность), причем последнее свойство вносит заметный вклад толь­ко в случае протонных растворителей-ДВС. В работах [2, 124, 200—203] систематизированы сведения о корреляциях £_т(30) с параметрами более 100 зависящих от растворителя процес­сов. Типичные примеры таких корреляций представлены на рис. 7.4—7.6.

На рис. 7.4 графически изображена очень хорошая корреля­ция между параметрами £т(30) и энергиями перехода б мероцианиновом красителе, образующемся при облучении со­ответствующего фотохромного бензтиазолспиропирана / [108] [о равновесии между близкими по структуре спиропрраном (27а) и мероцианином (276) ом. в разд. 4.4.2]. ,ί

Вывод о линейной структуре мероцианинового красителя сделан да том основании, что ему оказался свойствен отрица­тельный сольватохромный эффект, типичный для других меро-

полиметинов, например N-феноксипиридиниевых бетаинов

[108] . Представленная на рис. 7.4 зависимость позволяет рас­считать волновое число максимума поглощения мероцианино еого красителя в других растворителях, если для последних известны параметры £т(30).