САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В частности, между параметрами £т(30) и некоторыми дру­гими эмпирическими параметрами полярности растворителей существует хорошая корреляция, описываемая уравнением (7.44), в котором а и Ъ — коэффициенты, определяемые мето­дом наименьших квадратов:

Такие линейные зависимости между £т(30) и 12 другими пара­метрами полярности растворителей описаны в работе [124]. В качестве примера можно привести удовлетворительную кор­реляцию между Е_т(30) и Z, описываемую линейным уравнени­ем (7.45) (п = 54 растворителя; коэффициент корреляции / = = 0,978).

Очень хорошая корреляция между Ζ и £_т(30) 15 растворителей использовалась при расчете параметров Е_т(30) на базе пара­метров Ζ кислых растворителей, для которых параметры Ε_τ(30) непосредственно определить не удается [172]; см. подстрочное примечание «в» в табл. 7.3. Такого же типа корреляция между •£т(30) и AN позволяет рассчитать акцепторные числа раство­рителей, непосредственное определение которых затруднено [207].

Особый интерес представляет корреляция между параметра­ми £т(30) и сольватохромными параметрами α, β и π* Камле­та— Тафта [84а, 226, 235]. В случае 32 растворителей-НДВС обнаружена удовлетворительная линейная зависимость, описы­ваемая уравнением

{п=32, г = 0,972) [226],в котором поправочный член δ учитывает различную поляризуемость растворителей (6 = 0,0, 0,5 и 1,0 для нехлорированных алифатических, хлорированных алифатичес­ких и ароматических растворителей соответственно) (ср. урав­нение (7.53) в разд. 7.7). Для группы из 12 так называемых селективных растворителей (алифатических растворителей НДВС, дипольный момент которых определяется одной функ­циональной группой) коэффициент 6 = 0 и точность линейной корреляции повышаются («=12; г=0,987) [84а].

Если учесть и протонные растворители, то зависимость меж­ду £т(30) и π* будет описываться двухпараметрическим урав­нением

{η = 44), в котором имеется учитывающий кислотность раство рителякДВС коэффициент а. Подробнее корреляционные урав­нения ρ несколькими параметрами обсуждаются в разд. 7.7. Уравнение (7.47) согласуется с предположением о том, что па­раметр \Еτ(30) является мерой не только полярности и поля­ризуемости растворителей, но и кислотности растворителей ДВС (льюисовой кислотности протонных растворителей). В ра­ботах [234, 235] описаны попытки найти уточненные корреля­ции между £_т(30) и модифицированными параметрами Камле та — Тафта п_п* и а_п.