Оба описанных метода оценки полярности жидких неподвижных фаз с помощью индексов удерживания нашли довольно широкое применение, в том числе и при изучении других неподвижных фаз [104, 259—261]. В работах [105—107] описаны аналогичные методы оценки полярности растворителей в жидкостной и жидко-твердофазной хроматографии (см. также приложение, разд. А.7 и табл. А.10 и А.11).
7.6. Взаимосвязь между различными параметрами полярности растворителей и их применение
Из приведенных в предыдущих разделах данных следует, что существует множество эмпирических параметров растворителей, из которых спектроскопические (сольватохромные) известны для наибольшего числа растворителей (см., например, табл. 7.3). К сожалению, почти ежегодно предлагается новый параметр растворителей, так что в настоящее время их число уже превысило 30*. В то же время в корреляционном анализе эффектов растворителей более или менее широко применяются всего лишь примерно восемь параметров, а именно Υ, Ζ, £т(30), α, β, π*, DN и AN. Другие параметры известны лишь для ограниченного числа растворителей, что резко сужает возможную сферу их использования. В экспериментальной химии сейчас более или менее широко применяются около 300 органических растворителей и практически неограниченное число их смесей! Расширению сферы применения большинства параметров растворителей препятствуют особенности соответствующего стандартного процесса, которые обусловливают невозможность определения параметров конкретных (часто очень важных) растворителей; такими особенностями стандартного процесса могут быть химические реакции между растворителем и растворенным веществом, плохая растворимость веществ и т. д. Именно по этой причине наиболее полными являются полярности растворителей, базирующиеся на спектроскопических параметрах, определение которых в большинстве сред не представляет затруднений.
В общем случае любой из этих параметров служит более надежной мерой полярности растворителей, чем их диэлектрическая проницаемость или какое-либо иное одно физическое свойство, поскольку эмпирические параметры полнее отражают суммарный эффект всех взаимодействий между молекулами растворителя и растворенного вещества. Применяемые для определения параметров полярности растворителей и зависящие от их природы процессы можно рассматривать как зонды, позволяющие осуществлять только чисто эмпирическое изучение эффектов растворителей. В то же время при дальнейшем использовании эмпирических параметров всегда неявно допускается, что межмолекулярные взаимодействия в стандартной системе (послужившей основой для определения этих параметров) и в изучаемой системе (в которой предполагается оценить эффект растворителя) идентичны. Очевидно, что такое допущение оправдано только тогда, когда стандартная система сходна с изучаемой. Следовательно, в общем случае с помощью одного параметра невозможно описать эффекты растворителей на химические равновесия, скорости реакций и спектральные характеристики. Нельзя рассчитывать и на то, что один параметр будет одинаково полезен при изучении любых зависящих от растворителя процессов, так как любая корреляция между параметром полярности растворителя и влиянием растворителя на данный процесс представляет собой по сути дела сравнение с эффектом растворителя в стандартном процессе. В то же время при сравнении эмпирических параметров растворителей (см. табл. 7.1—7.3), в основе которых лежат стандартные процессы, резко различающиеся по многим характеристикам, в том числе и по энергии, неожиданно обнаруживается, что большинство известных эмпирических параметров растворителей хорошо согласуются друг с другом качественно, з иногда даже и количественно. Так, несмотря на то что при переходе от метанольной среды к углеводородным растворителям разным эмпирическим параметрам соответствует изменение различного количества энергии (Z около 100 кДж-моль-1, £т(30) около 105 кДж-моль-1, —lnl0-/?r-lg&i сольволиза 4 метоксинеофилтозилата около 29 кДж-моль-1, —1η10·/?7'·Ω около 2 кДж-моль-1), все четыре параметра устанавливают примерно одинаковый порядок изменения полярности растворителей. В связи с этим Берсон заметил, что «...в этом отношении ряд растворителей подобен слону, который одинаково легко может поднять и бревно, и орех» [52].
|
![](../../images/spacer.gif) |
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|