Иногда параметр растворимости Гильдебранда б не вполне корректно использовали в линейных зависимостях между энергиями Гиббса (см., например, работы [96, 97, 226, 255]). Поскольку в линейных зависимостях между энергиями Гиббса зависящие от растворителя параметры растворенного вещества (например, lg /С, lgk, hv) пропорциональны изменению энергии
Гиббса в ходе реакции или в процессе активации (AG, AG ) или энергии возбуждения (Ετ), то все члены регрессионного уравнения должны иметь размерность энергии [см. уравнения (7.2) и (7.3) в разд. 7.1]. Однако размерность параметра растворимости Гильдебранда δ равна квадратному корню из энергии (Дж1/2-см-3/2), поэтому подставлять δ в регрессионные уравнения нельзя. Как было показано недавно при изучении возможности включения в многопараметрические регрессионные уравнения выражений, описывающих энергию образования полости в растворителе, в таких случаях вместо параметра δ следует применять когезионное давление, равное δ2 [256—258].
Показано, что для количественной оценки полярности растворителей особенно удобны методы газо-жидкостной хроматографии, с помощью которой с очень большой точностью удается определить растворяющую способность неподвижной жидкой фазы по отношению к большому числу веществ [98, 99, 259, 260]. Для многих групп соединений типичны определенные зависимости их относительных параметров удерживания от сольватации неподвижной фазы или разделяемых соединений. Универсальным и очень широко применяемым газо-хроматографи ческим параметром является так называемый индекс удерживания /, предложенный Ковачем [100]. Шкалу индексов удерживания определяют по максимумам пиков элюируемых индивидуально н-алканов C„H2n+i. Индексы удерживания находят по уравнению
I
где Ух — удельный объем удерживаемого вещества х, a Vn и У„+1 — объемы удерживания двух н-алканов ели п+1 атомами углерода соответственно, причем Vn<L VX<Z Vn+i Индекс удерживания не зависит от конструкции газового хроматографа и другого оборудования и определяется только природой вещества χ и неподвижной фазы, а также температурой. Индекс удерживания показывает, вместе с каким н-алканом будет элюироваться данное вещество; при этом число атомов углерода в молекуле соответствующего н-алкана умножается на 100. Другими словами, индекс удерживания, равный 800 (или 1100), означает, что данное соединение будет элюироваться вместе с w-октаном (или н-ундеканом). Аналогично индекс удерживания 732 показывает, что данное соединение имеет такое же время удерживания, как и гипотетический углеводород с 7,32 атомами углерода.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|