САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

В других спектроскопических методах оценки относитель­ной полярности растворителей применяют другие стандартные процессы, например зависящие от растворителя характеристики полос поглощения в ИК*спектрах стандартных соединений, от­вечающие валентным колебаниям группировок Х=0 и X—Н··· •••В, где Х = С, S, Ν, О или Р, а В — акцептор водородной свя­зи [см. уравнения (6.6) и (6.7) в разд. 6.3]. Для выражения за­висимости между полярностью растворителя и частотой ука­занных полос поглощения Шлайер и др. [85] предложили урав­нение (7.34). Если изучаются колебания группировки X—Н··· • В, то

где ν° — частота колебания в газовой фазе, а является мерой чувствительности данной полосы поглощения в ИК спектре стандартного соединения к эффектам растворителя, a G — ха­рактеристикой только данного растворителя*. Поскольку инду­цируемые растворителем сдвиги vc=o и vs=o пропорциональны индуцируемым растворителем сдвигам vx-н -в, то параметр G рассчитывают по обусловленным эффектами растворителей сдвигам полос поглощения, которые отвечают валентным коле­баниям карбонильных групп в Ν,Ν-диметилформамиде и бензо феноне и сульфонильной группы в диметилсульфоксиде. Для градуировки соответствующей шкалы принято, что дихлорме тан имеет параметр G—100 (G = 0 в газовой фазе) [85]. Пара­метры G ряда органических растворителей приведены в табл. 7.2. Недавно Сомолинос и др. [240] определили парамет­ры G других растворителей. Изучена взаимосвязь между пара­метрами G и другими параметрами полярности растворите­лей [241].

Кагия и др. [86] определили волновые числа валентных ко­лебаний связей О—D и С = 0 в монодейтерометаноле (CH₃OD) и ацетофеноне соответственно в различных растворителях. Взяв бензол в качестве стандартного растворителя, они использова­ли сдвиг указанных волновых чисел в других растворителях (относительно бензола) как меру их способности принимать и отдавать электронную пару. Приведенные в работе Кагии све­дения о волновых числах VMeOD валентного колебания О—D в CH₃OD были значительно расширены (до 55 апротонных рас­творителей) Шортером и др. [87]. Основываясь на результатах Кагии и др. [86], Коппель и Пальм [6] предложили параметр Вмеов льюисовой основности растворителей, определяемый уравнением

В этом уравнении vVeoD и VMeoD.--в — волновые числа валент­ных колебаний О—D в CH₃OD в газовой фазе (v⁰MeOD = = 2720 cM^-i [87]) и в изучаемом растворителе-ABC (В). В рабо­те [87] приведены все найденные в последние годы парамет­ры jBjVieOD·