а Величины параметрои и круглых скобках сравнительно меиее досто иерны.
6 Указан параметр для мономерной йоды; что касается жидкой йоды, то более достоверным считается иеличина β=0,47; см. работу: Marcus У., J. Phys. Chem. 91, 4422 (1987) и цитированную и ней работу [4]. |
«Линейные зависимости энергии сольватации» (части 1 и 41 см. в работах [229] и [230] соответственно); подробнее многопараметрические корреляционные уравнения рассматриваются в разд. 7.7.
Криговский и др. [231, 232] определили аналогичные параметрам β основности растворителей-ABC параметры βΚτ, в ос-
нову которых положены зависящие от растворителя свойства только двух сольватохромных соединений — 4-нитроанилина и ]Ч,1Ч-диэтил-4-нитроанилина. Позднее Коллинг [233] и Бекарек [234] модифицировали сольватохромные параметры Камлета — Тафта. Так, по данным Бекарека лучшие корреляции достигаются, если применять параметры β„, ап и пп*, представляющие собой частные от деления соответствующих параметров β, α и π* на функцию показателя преломления (η2—1)/(2η2+1). Такие модифицированные параметры позволяют исключить поляризационный эффект молекул растворителя в сольватной оболочке сольватохромных индикаторов в процессе электронного возбуждения последних. Согласно данным Бекарека, с помощью параметров β, α и π* удается хорошо описать зависимости только некоторых особых спектральных характеристик (например,. КСТР в спектрах ЭПР), но в случае других эффектов растворителей лучшие корреляции получены с помощью модифицированных параметров β„, ап и [234]. Камлет, Тафт и Аббуд раскритиковали предложенные Бекареком модифицированные параметры как с теоретической, так и с расчетной точек зрения. Этот факт еще раз говорит о том, что в любых корреляционных уравнениях лучше всего применять непосредственно определяемые сольватохромные параметры [235].
Интересно отметить, что анализ данных об индуцированных растворителями сдвигах полос поглощения (использовавшихся ранее Камлетом и Тафтом для определения параметров л*) с помощью статистических методов анализа главных компонентов показал, что для описания таких сдвигов в спектрах изученных сольватохромных соединений необходим не один (π*), а два параметра растворителей (0и и Q2k) [236]. Этот результат вполне понятен, поскольку параметр π*, как это принято считать, учитывает дипольные и поляризационные взаимодействия между растворителем и растворенным веществом.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|