САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Эти же исследователи предложили параметр π* полярности и поляризуемости растворителей [84а]. Название этого пара­метра отражает влияние растворителей на электронный пере­ход π-»-π* в различных нитроароматических соединениях (4 нитроанизоле, Ν,Ν-диэтил-З-нитроанилине, 4-метокси -нитро стйроле, 1-этил-4-нитробензоле, М-метил-2-нитро-л-толуидине, Ы,Н-диэтил-4-нитроанилине и 4-Диметиламинобензофеноне). Для создания шкалы параметров π* сначала использовались эффек­ты растворителей на отношение величины Vmax только указан­ных семи первичных сольватохромных индикаторов; позднее эта шкала была существенно расширена и уточнена за счет привле­чения других сольватохромных индикаторов и анализа соответ­ствующих корреляций методом наименьших квадратов. Таким путем была создана усредненная л*-шкала полярности и поля­ризуемости растворителей, отражающая их относительную спо­собность стабилизировать заряд или биполярную структуру за счет своей диэлектрической проницаемости [84а]. Принято, что· нормализованный параметр π* обычных растворителей изменя­ется в диапазоне от 0,00 (циклогексан) до 1,00 (диметилсульф оксид). Поскольку нормализованные параметры α (кислотности растворителей-ДВС) и β (основности растворителей-ABC) так­же изменяются в диапазоне от 0,00 до 1,00, то тем самым созда­ется возможность для совместного использования всех трех па­раметров (π*, α и β) в уравнениях с несколькими параметрами (см. разд. 7.7).

В табл. 7.4 приведены сольватохромные параметры Камле та — Тафта β, α и π* 33 органических растворителей; эти дан­ные заимствованы из опубликованной недавно работы [226],. в которой собраны более полные и уточненные сведения.

Параметры π* определены даже для перфторуглеводородов [227] и газовой фазы [228]. Приведенные в табл. 7.4 величи­ны параметров рассчитаны путем усреднения нормализованных эффектов растворителей в отношении множества зависящих от них свойств различных сольватохромных красителей. Следова­тельно, эти параметры отражают влияние растворителей не на какой-то определенный сольватохромный краситель, а пред­ставляют собой статистически усредненные величины, рассчи­танные путем ряда последовательных приближений [226]*. Сольватохромные параметры Камлета — Тафта применялись в. корреляционных уравнениях с одной, двумя и тремя перемен­ными и различными сочетаниями этих параметров; такие урав­нения называют линейными зависимостями энергии сольватации (ЛЗЭС). К маю 1987 г. опубликована впечатляющая серия ра­бот, включающая более 40 публикаций под общим заглавием.