САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Другие спектроскопические параметры полярности раствори­телей на базе спектров поглощения различных стандартных ве­ществ в УФ и видимом диапазонах, а также спектров флуорес­ценции предложены Брукером и др. Т77], Даном и др. [78], де Майо и др. [217], Дюбуа и др. [79], Мукерджи и др. [218] и Вроной и др. [219], Вальтером и др. [220], Уолтером [81] и Лисом и др. [82], Зелинским и др. [80], Винником и др. [222], Камлетом и Тафтом [84, 84а, 224, 226].

Брукер и др. [77] предложили параметры полярности рас­творителей %R и хв, отражающие зависимость от природы рас­творителя энергии электронного перехода π->π* двух меро полиметиновых красителей (см. табл. 7.2). В основу парамет­ра xr положен положительный сольватохромный эффект меро цианина (1) (см. табл. 6.1 в разд. 6.2.1; его полоса поглощения смещается в сторону меньших волновых чисел при повышении полярности среды), а параметр χ_Β отражает энергию перехода другого мероцианинового красителя (соединение 13 в табл. 6.1), проявляющего отрицательный сольватохромный эффект.

Дене и др. [78] предложили применять в качестве индика­тора полярности растворителей обладающий положительным сольватохромный эффектом 5-диметиламинопентадиен-2,4-аль-1 (соединение 3 в табл. 6.1); соответствующий параметр полярно­сти обозначен символом RPM (от немецкого «Relatives Polari tatsmafi» — мера относительной полярности).

Для оценки полярности поверхностей твердых оксидов (на­пример, силикагеля) де Майо и др. использовали энергию элек­тронного перехода (Ј_Sp) спиропиранового цвиттерионно­го соединения типа соединения [(27а) (276)], описанного в разд. 4.4.2 [217].

Дюбуа и др. [79] в качестве меры полярности растворите­лей предложили параметр Φ (прежде обозначавшийся симво­лом F), в основу которого положено зависящее от растворите­ля волновое число полосы поглощения, соответствующей элект­ронному переходу η->π* в некоторых насыщенных алифатиче­ских кетоиах:

Согласно Дюбуа, важной характеристикой растворителя яв­ляется степень отклонения от единицы тангенса утла наклона прямой, описывающей зависимость v^s (волнового числа полос поглощения различных кетоиов в растворителе S) от v^H .(вол­нового числа полос поглощения тех же кетонов в стандартном растворителе w-гексане) (см. табл. 7.2).

Мукерджи и др. [218], а также Врона и др. [219] для раз­работки параметра полярности растворителей воспользовались зависимостью от природы растворителя энергии электронного перехода п->-п* в устойчивом 2,2,6,6-тетраметилпиперидинокси дном-1 радикале, проявляющем очень сильный сольватохромный эффект. Соответствующие эмпирические величины льюисовой кислотности растворителей, так называемые параметры Ј_B^N, определены для 53 чистых органических растворителей и неко­торых водных органических растворителей [219].