САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Следует отметить, что уравнение типа (7.30) успешно при­менялось для описания влияния солей на скорости реакций, если оно было связано с изменением полярности среды [197] [см. также уравнение (5.99) в разд. 5.4.5]. В растворах электро­литов добавляющую соль можно рассматривать как более по­лярный «сорастворитель» [197].

Зависимость параметра £т(30) от состава бинарных смесей растворителей различной полярности можно использовать для спектроскопического (в УФ и видимом диапазонах) количест­венного определения воды в органических растворителях [68, 192, 198, 199].

В целом для параметров £т(30) характерны хорошие, боль­шей частью линейные зависимости от параметров многих дру­гих зависящих от растворителя процессов, в том числе скоро­стей реакций, положения химического равновесия, спектраль­ных характеристик [2]. Опубликованы обзоры, в которых рас­смотрено применение параметров £т(30) при изучении химиче­ской реакционноспособности (124, 200—202] и в аналитиче­ской химии [203]. Обсуждена возможность использования па­раметров Е_т(30) при исследовании фотохимических процессов [204, 205]. Чрезвычайно высокая чувствительность £т(30) к не­большим изменениям среды обусловливает возможность приме­нения бетаинового красителя 44 как средствба для изучения по­верхностей раздела между мицеллой и раствором, микроэмуль­сий и фосфолипидных бислоев, модельных липидных мембран, изоцианидных полимеров с жесткой стержнеобразной молеку­лярной структурой, параметров удерживания в хроматографии с обращенной фазой (см. стр. 409 и работы [298—302] в гл. 6). Линейная корреляция обнаружена даже между £_т(30) и стан­дартной молярной энергией Гиббса переноса хлорид-ионов AG°_T (Cl^e, H₂0-kS). Кроме того, параметры £_т(30) использо­вались для расчета акцепторных чисел AN_E растворителей, ко­торые не удается определить непосредственно [207] (см. табл. 2.5 в разд. 2.2.6).

Следует отметить, что N-феноксипиридинийбетаиновый кра­ситель 44 реагирует не только на малейшее изменение полярно­сти среды; положение его длинноволновой сольватохромной по­лосы поглощения зависит также от температуры [73, 175, 180, 208], давления [74, 182, 208], присутствия истинных электроли­тов [209—213] и, кроме того, наличия заместителей в перифе­рических фенильных группах (см. рис. 7.2 в разд. 7.1).

Термосольватохромный эффект бетаина 44 можно наблюдать визуально в этанольном растворе, который при —75 °С окрашен в красный цвет (Ятах = 513 нм), а при +75 °С меняет окраску на сине-фиолетовую (Я_тах = 568 нм) [73]. Причиной термосоль ватохромного эффекта в данном случае является большая ста­билизация биполярного основного электронного состояния со­единения 44 при понижении температуры относительно менее биполярного возбужденного состояния, поскольку низкая тем­пература благоприятствует взаимодействию между растворите­лем и растворенным веществом. Можно утверждать, что в об­щем случае понижение температуры сопровождается увеличе­нием параметра £_т(30).