САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Некоторые расхождения между приведенными в табл. 7.3 и опубликованными ранее [66, 174] величинами £_т(30) объясня­ются применением более совершенных методов очистки органи­ческих растворителей и регистрацией УФ и видимых спектров сильно разбавленных растворов красителя [175, 176]. Извест­ны параметры Ят(30) различных бинарных смесей растворите­лей, в том числе смесей спирты—вода [68, 124, 177—181], про­стые эфиры —вода [68, 70, 72, 180, 182], полярные растворите ли-НДВС—вода [68, 70, 178, 180, 181, 183, 184], спирты — спирты [180, 184—186], полярные растворители-НДВС — спир­ты [183—187] и многие другие [68—72, 124, 177—190]. Изуче­ны также параметры £_т(30) бинарных смесей ограниченно рас­творимых друг в друге растворителей [191]. Лангхальс опубли­ковал обзор, в котором обсуждена полярность бинарных смесей растворителей [192].

Стандартный бетаиновый краситель 44 малорастворим в воде и менее полярных средах и совсем нерастворим в неполяр­ных средах, например в алифатических углеводородах. Для ре­шения проблемы определения параметра £_т(30) в неполярных

средах в качестве вспомогательного стандартного вещества был предложен более липофильный бетаиновый краситель 45, содержащий пять грег-бутильных заместителей [174]. Хоро­шая линейная корреляция между параметрами Ε_τ соединений 44 и 45 позволяет расчетным путем найти параметры £·_τ(30) и тех растворителей, в которых краситель 44 нерастворим.

К сожалению, параметры £_т(30) по определению имеют вне­системную размерность ккал-моль^-1 и их нельзя сочетать с ве­личинами, выраженными в единицах СИ. В связи с этим реко­мендовалось применять так называемый нормализованный па­раметр Ε_Τ^Ν [174]: (Стандартными растворителями с экстремальными полярно­стями в данном случае являются вода и тетраметилсилан ТМС).

Следовательно, параметр Ε_τ^Ν изменяется в диапазоне от 0,000 (ТМС, наименее полярный растворитель) до 1,000 (вода, наиболее полярный растворитель). Безразмерные параметры органических растворителей также включены в табл. 7.3. Например, указанный в таблице параметр £_Τ^Ν циклогексанола, равный 0,500, свидетельствует о том, что полярность этого рас­творителя примерно вдвое меньше полярности воды [если в ка­честве критерия полярности выбраны данные, полученные с по­мощью стандартного красителя 44].

Основной недостаток параметра £_т(30) связан с невозмож­ностью определения Ят(30) кислых растворителей, например карбоновых кислот. Даже следовые количества кислоты вызы­вают мгновенное изменение окраски красителя 44 или 45 на светло-желтую, что обусловлено протонированием фенольного -ат(6ма кислорода красителя. В протонированной форме эти кра­сители не поглощают в длинноволновой области спектра и не проявляют сольватохромный эффект. Рассчитать параметры -Ст(30) таких растворителей можно с помощью хорошей корре­ляции между £_т(30) и параметрами Ζ Косовера, которые из­вестны и для органических кислот. Другой недостаток парамет­ра Ят(30) обусловлен невозможностью регистрации спектра по­глощения бетаинового красителя 44 в газовой фазе как стан­дартном состоянии.