САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Флуоресцирующие органические соединения широко исполь­зуются в качестве молекулярно-микроскопических зондов при биофизических исследованиях локального окружения в раство­рах мицеллообразующих поверхностно-активных веществ, дис­персиях фосфолипидов и мембранах. Во всех этих исследовани­ях принималось, что особенности локального окружения зонда отражаются на его характеристиках (т. е. на положении и ин­тенсивности максимумов испускания, тонкой вибронной струк­туре, квантовом выходе, времени жизни возбужденного со­стояния, поляризации флуоресценции) (см. соответствующий обзор [360]).

В результате широкого теоретического и экспериментально­го изучения были предложены математические выражения, описывающие влияние растворителей на спектры испускания органических соединений, которые сходны с уравнением (6.2) [4, 13—16, 90]. Так, для описания влияния растворителей на разность между волновым числом поглощения Veg ' 'ig^-*"⁶) и соответствующего испускания v_eg^sol(f) (e-»-g) в условиях, когда T_R<T_e, Липтей предложил уравнение (6.5) [33, 90], в котором не учтены эффекты, связанные с изменением поляри­зуемости:

Здесь veg^0(a) и veg^0(f) — волновые числа максимумов полос пог­лощения и флуоресценции соответственно в газовой фазе; дру­гие символы имеют тот же смысл, что и в уравнении (6.2). Уравнение (6.5) широко применялось для оценки изменения дипольных моментов по зависимостям спектров флуоресценции от природы растворителя. Основным источником погрешностей здесь является невысокая точность определения радиуса взаи­модействия a_w молекул растворенного вещества, поскольку Δν процорционально третьей степени 1 /a_w.

6.2.5. Влияние растворителей на спектры дисперсии оптического вращения и кругового дихроизма

Под дисперсией оптического вращения (ДОВ) понимают изме­нение оптической активности в зависимости от волнового чис­ла плоскополяризованного света, проходящего через слой хи рального соединения. Круговой (циркулярный) дихроизм (КД)—это превращение плоскополяризованного света в эл липтически-поляризованный при его прохождении через хи ральное вещество вследствие дихроичного поглощения, харак­теризуемого разностью коэффициентов поглощения света, цир кулярно поляризованного влево и вправо. КД и наблюдающие­ся в растворах некоторых хиральных веществ аномальные кри­вые ДОВ представляют собой различные проявления так назы­ваемого эффекта Коттона [121—124]. Необходимым условием для возникновения эффекта Коттона является поглощение све­та хиральным веществом в УФ или видимом диапазонах. По­ложение максимума полосы поглощения в этих диапазонах практически совпадает с положением максимума КД и с точ­кой пересечения кривой ДОВ координаты волновых чисел (т. е. с таким волновым числом, при котором оптическое вра­щение равно нулю). Отсюда следует, что любые взаимодейст­вия между растворителем и растворенным веществом, влияю­щие на положение и интенсивность полос поглощения в УФ и видимом спектрах, должны влиять и на спектры ДОВ и КД [121—124].