САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Изучая коэффициенты распределения ароматических соеди­нений в системе октанол-1 —вода, Ганч предложил также осо­бый параметр гидрофобности πχ органического заместителя X, определяемый уравнением Г146—1481

(7.12а)

В этом уравнении Р₀/_в^СбН5Х и Р₀/в^СбНв—коэффициенты распре­деления между октанолом-1 и водой соединения С₆Н₅Х и бензо­ла соответственно. Положительная величина их (например, ясн₃ = +0,56) означает, что по сравнению с атомом водорода (Х=Н) такой заместитель способствует лучшему переносу со­ответствующего ароматического соединения в органическую фазу. Напротив, если параметр πχ отрицателен (например, яон = —0,67), то такой заместитель смещает равновесие в сто­рону большей концентрации ароматического вещества в водной фазе. Параметры заместителей πχ также широко применялись при количественном изучении зависимостей между структурой и биологической активностью, особенно в фармакологии.

Другой параметр микроскопической гидрофобности замести­телей МН (от английского microscopic hydrophobicity) предло­жен Менгером и др. [150]. Добавление солей аммония RNMe₃®X® (И = алкил или арил, X^е—-ион галогена) к Ю^-5 Μ раствору 4-нитрофениллаурата в воде частично или полностью разрушает ассоциаты последнего, образующиеся в водной сре­де. Смещение равновесия ассоциации дезэкранирует сложно эфирную группу лаурата, в результате чего возрастает кон­станта скорости основного гидролиза этого сложного эфира. Чем более гидрофобна группа R соли аммония, тем более эф­фективно последняя разрушает ассоциаты и тем в большей сте­пени ускоряет гидролиз 4-нитрофениллаурата [150].

Шмидт и др. [290] предложили эмпирический параметр SI*, позволяющий оценить влияние растворителя на константы экстракции [290]; в работе [291] этот параметр обсужден в сравнении с другими параметрами полярности растворителей. Параметр SI* неоднократно применяли для . количественного описания влияния растворителей на константы экстракции и ко­эффициенты распределения в различных системах, применяю­щихся в процессах экстракции [291].

Недавно Абрагам и другие предложили параметр, позволяю­щий количественно оценить сольвофобный эффект* растворите­лей [282]. Показано, что стандартные молярные энергии Гиб­бса переноса неполярных гидрофобных веществ X (Х = аргон, алканы и подобные им вещества) из воды (W) в другие рас­творители (S) можно описать несколькими линейными уравне­ниями типа

Здесь Rt — параметр растворенного вещества X, а парамет­ры Μ и D характеризуют растворитель. Параметры Μ отнесе­ны к воде, т. е. для воды М = 0 по определению. Для наиболее гидрофобного растворителя «-гексадекана М = —4,2024; таким образом, сольвофобность других растворителей можно описать с помощью параметра S_p, определяемого уравнением