САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Согласно предложению, высказанному автором этой книги в 1965 г., полярность растворителя определяется как его способ­ность сольватировать реагенты или активированные комплек­сы, а также молекулы в основном и возбужденном состояниях [1, 3]. В свою очередь сольватирующая способность раствори­теля зависит от всех специфических и неспецифических взаимо­действий между молекулами растворителя и растворенного ве­щества, в том числе электростатических взаимодействий между ионами, ориентационных взаимодействий между биполярными молекулами, индукционными и дисперсионными взаимодейст­виями, образованием водородных связей, переносом заряда, а также сольвофобными взаимодействиями (см. гл. 2). При этом не учитываются только такие взаимодействия, которые приво­дят к определенным химическим изменениям молекул раство­ренного вещества, например к протонированию, окислению, вос­становлению, комплексообразованию. Очевидно, что определяе­мую таким образом полярность растворителя нельзя описать каким-либо одним физическим параметром, например диэлек­трической проницаемостью. Действительно, очень часто не уда­ется обнаружить какой-либо корреляции между диэлектриче* ской проницаемостью [или той или иной ее функцией, например 1 [г_г, (е_г—1)/(2ε_Γ+1)] и логарифмом скорости или константой равновесия зависящей от природы растворителя химической ре­акции. Вероятно, вообще не существует такого макроскопиче­ского физического параметра, с помощью которого можно было бы учесть все многочисленные взаимодействия между раствори­телем и растворенным веществом, осуществляющиеся на моле­кулярном уровне. До настоящего времени сложность взаимодей­ствий между растворителем и растворенным веществом не по­зволяет найти достаточно общие математические выражения, с помощью которых можно было бы вычислить скорости или константы равновесия реакций в растворителях различной по­лярности.

В такой ситуации неоднократно предпринимались попытки найти другие пути оценки полярности растворителей. Отсутст­вие надежных методов теоретического расчета эффектов рас­творителей и невозможность определения «полярности раство­рителя» с помощью простых физических констант стимулирова­ли поиск эмпирических параметров полярности растворителей, в основу которых были бы положены хорошо изученные, не вы­зывающие экспериментальных трудностей стандартные процес­сы, зависящие от природы растворителя. Обычно выбирают скорость какой-либо реакции, константу равновесия или спект­ральную характеристику и допускают, что с помощью этого па­раметра можно оценивать характеристики большого числа дру­гих зависящих от растворителя процессов. Если найти подходя­щий, достаточно чувствительный к природе растворителя про­цесс, можно принять, что он будет отражать все возможные типы взаимодействий между растворителем и растворенным ве­ществом, в том числе и реализующиеся в других процессах, также зависящих от природы растворителя. Тогда изменяющий­ся в зависимости от природы растворителя тот или иной пара­метр этого процесса может служить эмпирической мерой поляр­ности растворителей, или, точнее, эмпирической мерой их соль ватирующей способности в данном стандартном процессе. Та­кой стандартный процесс можно рассматривать как инстру­мент, регистрирующий состояние сольватной оболочки стан­дартного растворенного вещества и суммирующий эффекты всех разнообразных межмолекулярных взаимодействий, в том числе ион-дипольных, диполь-дипольных, диполя с индуциро­ванным диполем, образования водородных связей и т. п. Ко­нечно, наиболее полезными должны быть стандартные процес­сы, механизм которых наиболее детально изучен на молекуляр­ном уровне.