САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Наибольшее влияние полярности растворителя на спектр флуоресценции отмечено в случае 1-фенил-4-(4-цианонафтил 1-метилен) пиперидина, претерпевающего при возбуждении пе­ренос заряда. Биохромофорная палочкообразная молекула это­го соединения построена из электронодонорной (Д) и электро ноакцепторной (А) группировок, разделенных удлиненной цик лоалкильной группой [345]. Спектр поглощения этого пипери динового производного практически не зависит от полярности растворителя и, как и можно было предполагать, очень близок к сумме спектров его двух разделенных циклоалкильной груп­пой хромофоров — Ν,Ν-диалкиланилина (Д) и 1-винилнафта лина (А). Напротив, флуоресценция того же соединения не име­ет сходства со спектрами двух изолированных хромофоров Д и А. Для спектра флуоресценции указанного пиперидинового производного характерна одна довольно широкая полоса ис­пускания, максимум которой претерпевает сильный батохром­ный сдвиг при повышении полярности среды (Δλ = 282 нм при переносе из н-гексана в ацетонитрил). Варьируя полярность среды, можно добиться того, что максимум флуоресценции бу­дет находиться практически в любой точке видимого спектра, что позволит с помощью этого соединения визуально оцени­вать полярность растворителя. Такой сдвиг максимума испу­скания типичен для высокобиполярных или цвиттерионных воз­бужденных состояний с ВПЗ. Дипольный момент μ_β возбуж­денного состояния, равный 83-10^—30 Кл-м, свидетельствует о полном разделении зарядов на расстояние, разделяющее элект ронодонорную и электроноакцепторную группировки. Отсюда следует, что при возбуждении происходит практически полный

перенос электрона, несмотря на то что группы Д и А непо­средственно не контактируют и не связаны посредством какой либо π-электронной системы, способствующей их мезомерному взаимодействию [345]. Сочетание сильного сольватохромного эффекта с высоким квантовым выходом флуоресценции делает это бихромофорное пиперидиновое производное удобным для флуорометрического определения полярности растворителей [345].

Другие интересные примеры ярко выраженного влияния растворителей на спектры флуоресценции описаны Дэйвисом [17, 117] (комплекс типа ДЭП/АЭП гексаметилбензола и тетрахлор фталевого ангидрида), Истманом [118] (ароматические соеди­нения и азотистые гетероциклы), Косовером и др. [346] (8-фе ниламинонафталинсульфонаты-1) и [347] (сын-биманы), Крей зигом и др. [348] (бензо[д]хинолин) и [349] (1,3,4-оксадиазо линимины-2), Вернером и др. [350] (метилантроаты), Капо маккиа и др. [351] (бензо[а]пирен), Догрой и др. [352] (5-ами ноиндазол), Джонсоном и др. [353] (N-этил-З-ацетилкарба зол), Вангом [354] (2-замещенные инданоны-1), Халперном и др. [355] (1-азабицикло[2.2.2]октан), Штаабом и др. Ϊ429] (4,5,7,8-тетрациано[2.2]парациклофан) и Лангхальсом f433] (4-аминофталимид) (другие примеры приведены в работе [3441).