САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

[1] См. также работы [8—13].

[2] л^-1) бромэтаном (1,6 моль-л^-1) в диглиме при 30 °С заверша­ется на 75% в течение 152 с, тогда как в диэтиловом эфире такая же степень этилирования достигается только через 234 ч [353]. Эти данные снова можно объяснить специфической сольватацией катиона в ассоциатах енолята натрия. Реакционная способность енолятов по отношению к бромэтану возрастает в ряду Li®< <Na®<K®, что соответствует уменьшению плотности заряда в катионах [353].

Наконец, реакционную способность анионов можно повысить путем связывания соответствующего катиона в комплекс с мак ро(поли)циклическими лигандами [643]. Органические соедине­ния, в молекулах которых имеются жесткие полости, по разме­рам не уступающие по крайней мере небольшим катионам (и анионам), называют кавитандами [644]. Связывание катиона такими макр о (поли) циклическими лигандами приводит к дис­социации ионной пары и к солюбилизации соли. Образование комплексов с липофильными органическими лигандами превра­щает небольшие катионы в объемистые липофильные сложные катионы, обладающие значительно более высокой раствори-

^[3]С давали достоверную информацию о структуре исследуемых соединений, есе эффекты растворителей по возможности долж­ны быть сведены к минимуму. Для этой цели лучше всего ре­гистрировать спектры при различных концентрациях изучаемо­го вещества и затем экстраполировать данные на бесконечное разбавление. Обычно эффектами растворителей можно прене­бречь в таких растворителях, как ССЦ или CS2, если концент­рация изучаемого вещества не превышает 50 ιμγ·γ^-1.

Относительно растворителей для матричной изоляции см. разд. А.4.

А.4. Растворители как реакционная среда

Растворители, применяемые в качестве среды для осуществле­ния химических реакций или кинетических исследований, долж­ны удовлетворять следующим условиям: иметь достаточно большую разность между температурами плавления и кипения, быть химически и термически устойчивыми в этом диапазоне температур, хорошо растворять реагенты и продукты реакции (а иногда, наоборот, не растворять продукты реакции), быть совместимыми с применяемыми методами анализа и, как пра­вило, обладать высокой степенью чистоты. Применяемые для некоторых часто встречающихся типов реакций растворители указаны в табл. А.8. Если растворитель предназначается для технических целей, то следует учитывать и другие его характе­ристики, в том числе стоимость, горючесть (температуру восп­ламенения и вспышки), взрывоопасность (верхний и нижний пределы детонации), вязкость, смешиваемость с другими ве­ществами (в том числе с разбавителями или наполнителями), токсичность, корродирующее действие и возможность регене­рации. ,