Элюирующая способность растворителей для аналитической и препаративной тонкослойной хроматографии зависит и от их вязкости [58, 126, 127].
А.8. Растворители для кислотно-основного титрования в неводных средах
Многие кислоты и основания (с константой ионизации менее 10~8) слишком слабы для того, чтобы их можно было титровать в водных растворах. Напротив, применение неводных ам фипротонных дифференцирующих растворителей (см. разд. 3.3.1) часто позволяет добиться четкой точки конца титрования [62—70]. Неводные растворители для титрования слабых кислот и оснований должны сравнительно легко обезвоживаться и очищаться от всех других примесей, быть химически инертными по отношению к титруемому веществу и титрующему агенту (титранту), легко растворять титруемое вещество и продукт титрования или, если последний нерастворим, способствовать образованию плотного кристаллического осадка. Слабые основания часто титруют хлорной кислотой в уксусной кислоте, а слабые кислоты — гидроксидом тетраалкиламмония в 1,2-ди аминоэтане, спиртах или пиридине [62—70]. Особенно важным параметром растворителя является константа автопротолиза, определяющая диапазон кислотности или основности, который можно изучать титрованием в этом растворителе. Чем меньше константа автопротолиза, тем больше этот диапазон и тем больше вероятность того, что данный растворитель является дифференцирующим. Следовательно, кислотно-основное титрование лучше всего проводить в растворителях с небольшой величиной /(авто [64, 70]. Константы автопротолиза /(авто некоторых амфипротонных растворителей, определяемые путем измерения электропроводности, приведены в табл. А.12. Следует отметить, что найденные экспериментально параметры Кавто часто представляют собой только максимально возможную ве-
|
|
личину, поскольку крайне низкая электропроводность чрезвычайно слабокислых или слабоосновных растворителей может быть обусловлена как их автопротолизом, так и наличием примесей. Растворитель называют «амфипротонным», если он способен к самоионизации в такой степени, что удается достаточно надежно и воспроизводимо определить его константу автопротолиза. Растворители с константой автопротолиза менее Ю-20 (рКавто>20) рекомендовалось называть апротонными, а не амфипротонными [71]. В табл. А.12 указаны также некоторые растворители, например уксусный ангидрид, самоионизация которых не может быть обусловлена протолизом.
Точно таким же путем можно определить не только диапазоны ρ К, но и диапазоны электрохимического потенциала в различных растворителях, допускающие титрование с помощью стеклянного и каломельного электродов [72].
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|