САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Наблюдающийся экспериментально батохромный сдвиг по­лосы валентного колебания связи С=0 в ацетоне в раствори-

Изменение внешнего окружения влияет на относительные вклады двух мезомерных структур и волновое число полосы поглощения лримерно так же, как и изменение внутреннего химического окружения [146]. Так, полоса поглощения vc=о ацетона смещается от 1721,5 см^-1 в н-гексане к 1709 см^-1 в по­лярном растворителе-НДВС диметилсульфоксиде [368] (табл. 6.4). Однако в протонных растворителях на этот неспе­цифический эффект накладывается взаимодействие с участием водородных связей [см. уравнение (6.6)], поэтому даже менее полярный растворитель-ДВС анилин индуцирует больший ба­тохромный сдвиг полосы поглощения v_c=o (до 1703 см^-1), чем более полярный диметилсульфоксид (еще больший сдвиг инду­цирует только вода) [368].

В этом отношении особенно хорошо изучена камфора [378] (рис. 6.9). В ИК-спектре камфоры характеристики полосы пог­лощения валентного колебания связи С=0 свидетельствуют о том, что в газовой фазе карбонильная группа свободна (т. е. не участвует ни в каких взаимодействиях), а в «-гептане, тет рахлорметане и пиридине участвует в неспецифических взаимо­действиях с растворителем; об этом говорят резкие одинарные пики (рис. 6.9,6—г). Однако в протонных растворителях, на­пример в метаноле, появляются две полосы поглощения (рис. 6.9,(3), отнесенные к неспецифически сольватированной камфоре (vc=o= 1745,4 см^-1) и специфическому эквимолярному комплексу камфора—метанол (1:1) (vc=o= 1732,2 см^-1) типа представленного в уравнении (6.6). Для мощного донора водо­родных связей гексафторпропанола-2 также характерны две полосы валентных колебаний карбонильной группы, одна из которых (vc=o= 1723,2 см^-1) отнесена к комплексу камфо­ра—гексафторпропанол-2 (1 : 1), а другая, смещенная в сторону низких волновых чисел, — к комплексам более сложного соста­ва [378].

Дифференцировать эффекты, обусловленные специфически­ми взаимодействиями растворителя с растворенным веществом и неспецифическими электростатическими взаимодействиями между ними, непросто и часто эта проблема не решается одно­значно [367]. Экспериментальные данные показывают, что за­висимость волнового числа валентных колебаний νχ=ο от рас­творителя является сложной функцией многих переменных,