САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Другим довольно простым примером является кислотно-ос­новное равновесие между трополоном и триэтиламином, изу­чавшееся в различных растворителях методами ИК-спектро скопии и ЯМР Ή [171]. В растворителях-НДВС (н-гептане,

тетрахлорметане, диэтиловом эфире, дейтерохлороформе и ди­метилсульфоксиде) молекула трополона отдает свой протон триэтиламину, в результате образуется ионная пара, находя­щаяся в равновесии с ассоциированными реагентами. По­скольку в трополоне имеется внутримолекулярная водородная связь, то стабилизированный водородной связью комплекс тро­полона с триэтиламином не образуется. Относительное содер­жание ионной пары возрастает при повышении полярности рас­творителя. В полярных растворителях-ДВС, например в этано­ле, метаноле и воде, это связанное с переносом протона равно­весие полностью смещено в сторону образования трополоната триэтиламмония [171].

В случае 4-амино-5-метилакридина (25) мы сталкиваемся со своеобразным влиянием растворителя на связанное с переносом протона региоселективное равновесие [172]. В водной соляной кислоте в результате протонирования кольцевого атома азота соединения (25) образуется соединение (25а), в то время как в системе этанол — НС1 протон присоединяется преимущественно к первичной аминогруппе с образованием соединения (256). Ес­ли же метильная группа в положении 5 отсутствует (т. е. ис­ходным соединением является 4-аминоакридин), то и в той и в другой среде протонируется только кольцевой атом азота.

Очевидно, обусловленные 5-метильной группой пространст­венные затруднения препятствуют сольватации ЫН®-формы (25а) этанолом и тем самым способствуют протонированию более до­ступной 4-аминогруппы. В воде протонирование кольцевого атома азота и сольватация образующейся 1МН®-формы (25а) меньшими молекулами воды могут осуществляться и при нали­чии метильной группы [172].

4.4.2. Влияние растворителей на равновесие типа кислота Льюиса — основание Льюиса*

Разд. 2.2.6 η 2.6 были посвящены таким равновесным превра­щениям кислот и оснований Льюиса, в которых непосредствен­но участвует растворитель, выполняющий роль льюисовой кис­лоты (растворители-АЭП) или льюисова основания (раствори­тели-ДЭП). В этот раздел включены некоторые недавно опи­санные примеры влияния растворителей на равновесие типа льюисова кислота — льюисово основание, в котором раствори­тель непосредственно не участвует в реакции, а является всего лишь взаимодействующей с реагентами средой.