САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

О других интересных примерах влияния растворителей на имин-енаминную таутомерию сообщали Альбрехт и др. [147], Шеффолд и др. [69а], Перес-Оссорио и др. [211].

Природа растворителя оказывает также влияние на амино иминную таутомерию 3-метилцитозина (14а, б) и 1-алкиладе нинов [696]. Методами спектроскопии в ИК, УФ и видимой об­ластях показано, что в неполярных средах (например, в 1,4-ди оксане) всегда доминирует иминный таутомер типа (146), од­нако повышение полярности растворителя приводит к возраста­нию относительного содержания аминной формы (14а) и в вод­ных растворах последняя преобладает [696]. Другие интерес­ные примеры влияния растворителей на амино-иминное равно­весие приведены в работах [148, 149].

Поразительно большое влияние растворителя на положение таутомерного равновесия наблюдалось в случае нитрон-гидрок силаминной таутомерии 2-метилиндоленин-Ы-оксида (15а) и 2-метил-Г\[-гидроксииндола (156) [70]. Положение этого равно­весия определяется протоноакцепторными и протонодонорными свойствами растворителя: в пиридине и ацетонитриле изомер (15а) вообще отсутствует, в тетрахлорметане содержится 33% этого изомера, а в феноле совершенно отсутствует изомер (156). Таким образом, в зависимости от природы растворителя можно наблюдать либо чистый таутомер (15а) (в феноле), либо чис­тый таутомер (156) (в пиридине).

В случае 1-гидроксибензотриазола, аналогичного по структу­ре соединению (156), положение равновесия Ы-оксид Ы-гидр оксисоединение также зависит от природы растворителя; в со­стоянии равновесия в диметилсульфоксиде, ацетоне, формамиде и метаноле содержится приблизительно 6, 11, 18 и 26% N-окси да соответственно [218].

Ввиду большой практической значимости азокрасителей ши­роко изучалась азо-гидразонная таутомерия азосоединений, со­держащих гидроксильные группы [71, 228]. В случае 4-фенил азонафтола-1 (16а) повышение полярности растворителя сме­щает таутомерное равновесие в сторону более полярного хинон гидразонного таутомера (166) [72—74, 74а, 746, 150—154]. Кроме того, группа ОН первого таутомера и группа NH второ­го способны образовывать водородные связи с соответствующи­ми растворителями. В силу большей (по сравнению с NH-rpyn пой) эффективности ОН-группы как донора водородных связей эти группы будут в различной степени взаимодействовать с тем или иным растворителем. Так, образование водородных связей с растворителями-ABC (например, пиридином) должно стаби­лизировать главным образом азо-таутомер, а гидразонный тау­томер с его основной иминогруппой должен быть более устой­чивым в растворителях-ДВС, например в хлороформе или ук­сусной кислоте. С помощью спектроскопии в УФ и видимой об­