Если кислота НА в уравнении (4.5) имеет заряд +1 (z=0; например, NH4e), то правая часть уравнения (4.10) сводится к разности между двумя обратными радиусами (zA = 0), которая часто равна или близка к нулю. Следовательно, изменение диэлектрической проницаемости практически не должно влиять на равновесие ионизации такой кислоты (например, NH4®). Это и понятно, поскольку в соответствующем кислотно-основном равновесии [уравнение (4.5)] не возникают новые и не нейтрализуются имеющиеся заряды. Кроме того, между положительно заряженными частицами НА и нейтральным сопряженным основанием А отсутствует электростатическое притяжение. Действительно, сила кислоты-катиона NH4® в этаноле примерно в 10 раз меньше, чем в воде, что примерно соответствует уменьшению основности при переходе от этанола к воде (табл. 4.1).
С другой стороны, если НА — это кислота, не несущая заряда {ζ ——1, например, СН3СООН), то правая часть уравнения
9—594
(4.10) включает сумму двух обратных радиусов (гнд = 0); в указанных случаях следует ожидать, что диэлектрическая проницаемость среды будет оказывать сильное влияние на положение равновесия ионизации. Поскольку в кислотно-основных реакциях с таким распределением зарядов нейтральные молекулы превращаются в притягивающиеся друг к другу катионы и анионы, то равновесие (4.5) при повышении диэлектрической прони
цаемости растворителя, в котором растворена кислота НА, будет смещаться вправо, т. е. степень ионизации будет возрастать при повышении &г. Это правило качественно подтверждается экспериментально, если растворителями являются вода и спирты. Действительно, уксусная кислота в воде (высокая 8г) примерно в 106 раз сильнее, чем в этаноле (низкая ег) (табл. 4.1).
В случае кислоты-аниона (z = —2; например, HS04e) повышение диэлектрической проницаемости растворителя, в котором растворена кислота НА, приведет к смещению кислотно основного равновесия (4.5) вправо, причем повышение диэлектрической проницаемости среды будет сопровождаться гораздо более резким, чем в случае нейтральных кислот, повышением степени ионизации.
В табл. 4.1 приведены вычисленные эффекты растворителей на константу кислотности р/Са для систем кислота — основание различных типов.
В соответствии с уравнением (4.6) аналогичные правила должны быть справедливыми и по отношению к константам основности Къ. Например, при повышении диэлектрической проницаемости растворителя в системе А0—НА® (ζ=0; например, NH3+ROH) Къ возрастает.
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|