САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Наиболее общий подход к классификации растворителей с помощью методов АГК предложили Шастрет и др. [138]. В ос­нову этого подхода положено восьмимерное пространство свойств 83 растворителей, в котором дескрипторами раствори­телей являются функция Кирквуда (ε_Γ—1)/(2е_г+1), молярная рефракция V_m(n²—1)/(η²—2), параметр δ Гильдебранда [см. уравнение (2.1) в разд. 2.1], показатель преломления, темпера­тура кипения, дипольный момент, энергии высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) и низшей свободной молеку­лярной орбитали (НСМО). Пять дескрипторов описывают макроскопические свойства жидких растворителей, а последние три (μ, энергии ВЗМО, НСМО)—свойства их молекул. Вычис­ленные энергии ВЗМО и НСМО растворителей включены в на­бор основных переменных для того, чтобы учесть взаимодейст­вия между растворенным веществом и растворителем типа кислота Льюиса — основание Льюиса. Поскольку между неко­торыми из восьми дескрипторов существует линейная корреля­ция, то классифицировать растворители, очевидно, можно и с помощью пространства низшей размерности.

Действительно, методами АГК удалось исключить пять главных компонентов и свести начальное восьмимерное прост­ранство до легко изображаемого на плоскости трехмерного под­пространства свойств растворителей с потерей всего лишь 18% информации. Трехмерное подпространство определяется глав­ными компонентами (факторами) Fι (хорошо коррелирует с молярной рефракцией, показателем преломления и энергией ВЗМО), F₂ (связан с функцией Кирквуда, дипольным моментом и температурой кипения) и F₃ (хорошо коррелирует с энергией НСМО). Следовательно, Fι можно интерпретировать как меру поляризуемости растворителя, — как меру полярности раст­ворителя, a Fi — как меру его сродства к электрону и льюисо­вой кислотности. Льюисова основность растворителя, по-види­мому, учитывается фактором F\.

Используя методы многомерной неиерархической таксономии и дискриминирующую способность восьми дескрипторов, уда­лось разбить 83 органических растворителя на 9 групп, харак­теризующихся близостью главных компонентов (рис. 3.5).

Группы 1—3 охватывают полярные апротонные* раство­рители. При этом к первой группе относятся обычные апро­тонные растворители относительно низкой полярности (μ=ζ12· •10~³⁰ Кл-м). Более полярные апротонные растворители (μ 12· 10~³⁰ Кл-м) включены во вторую группу. Третья группа включает только два растворителя, отличающихся от раство­рителей второй группы более высокой поляризуемостью.