САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Эльгуеро и др. ;[141] упростили аналогичную рассмотренной выше модель Пальма с четырьмя параметрами, предназначен­ную для многомерной корреляции эффектов растворителей [см. уравнение (7.48) в разд. 7.7], до модели с тремя параметрами, два из которых объясняют 94% дисперсии данных, содержащих­ся в исходном наборе четырех дескрипторов [У, Ρ, Ε и В в уравнении (7.48); см. разд. 7.7] для 51 растворителя.

Карлсон и др. [142] с помощью АГК анализировали матрицу данных с восемью обычными дескрипторами свойств 82 раство­рителей. Роль этих 8 дескрипторов выполняли температура плавления, температура кипения, плотность, диэлектрическая проницаемость, дипольный момент, показатель преломления, Ε_Ί (30) [см. уравнение (7.27) в разд. 7.4] и lgP (логарифм коэф­фициента равновесного распределения растворителя между октанолом-1 и водой при 25 °С [153]). На базе двухкомпонент ной модели всего набора данных [один компонент этой модели связан главным образом с г_г, μ и £т(30), а другой хорошо кор­релирует с показателем преломления] предложены различные подходы к систематическому подбору растворителей для кон­кретных химических реакций. Такие подходы применяли, в частности, для выяснения влияния различных растворителей на оптимальные условия реакции Вильгеродта — Киндлера между ацетофеноном и серой в присутствии морфолина (другие пере­менные реакции: отношения сера/кетон и морфолин/кетон, а также температура реакционной среды) [165].

Мариа и др. [143] методом АГК изучали набор из пяти свя­занных с основностью термодинамических и спектроскопичес­ких параметров (влияющих на образование водородных связей, перенос протонов и взаимодействие с жесткими и мягкими льюисовыми кислотами) 22 органических растворителей-НДВС и получили интересные результаты. Оказалось, что для учета 95% общей дисперсии данных о растворителях достаточно всего лишь двух факторов, физический смысл которых был выяснен после того, как удалось найти корреляцию между ними и соб­ственным сродством молекул растворителя по отношению к протону и катиону калия в газовой фазе. Первый фактор Fι можно рассматривать как результат совместного воздействия электростатического эффекта и переноса заряда (или делокали зации электрона). Второй фактор F₂ соответствует результату воздействия практически одного лишь электростатического эффекта. Влияние третьего фактора F_s крайне мало; отчасти оно связано с пространственными затруднениями при образо­вании комплекса кислота — основание. Таким путем удалось понизить до двух собственную размерность параметра основно­сти в конденсированной фазе органических молекул-НДВС, обычно применяющейся в качестве растворителей [143].