САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Растворители можно разбить на доноры электронной пары (ДЭП) и акцепторы электронной пары (АЭП) в зависимости от их химического строения и химических свойств [65]. К сожале­нию, некоторые растворители нельзя отнести ни к той, ни к другой категории; например, алифатические углеводороды не обладают свойствами ни ДЭП, ни АЭП. Растворители-ДЭП преимущественно сольватируют молекулы или ионы, являю­щиеся акцепторами электронной пары. Обратное справедливо для растворителей-АЭП. В этом отношении большинство взаи­модействий растворенного вещества с растворителем можно рассматривать как обобщенную реакцию льюисовой кислоты с льюисовым основанием. Полярные молекулы растворенного вещества всегда цмеют основный центр с повышенной электрон­ной плотностью и кислотный центр с пониженной электронной плотностью. Для количественной оценки донорной и акцептор­ной эффективности растворителей Гутманн предложил так называемые донорные числа DN и акцепторные числа AN [65]; см. разд. 2.2.6 и табл. 2.3 и 2.4. Благодаря способности образовывать координационные связи растворители-ДЭП и растворители-АЭП в общем случае хорошо ионизируют раство­ренные вещества (разд. 2.6).

В применении к растворам концепцию ЖМКО можно выра­зить в виде правила, гласящего, что жесткие вещества должны растворяться в жестких растворителях, а мягкие вещества — в мягких растворителях [66]. Это правило можно рассматривать как современный вариант правила «подобное растворяется в подобном». Например, бензол следует рассматривать как очень мягкий растворитель, поскольку для него характерна только основная функция. Напротив, вода является очень жестким растворителем в отношении ее основных и кислотных свойств. Она служит идеальным растворителем для жестких оснований и жестких кислот. Если в молекуле воды один из атомов водо­рода замещен на алкильную группу, то жесткость растворителя существенно снижается примерно пропорционально объему алкильной группы. Поэтому спирты растворяют и более мягкие вещества. Так, в метаноле оксалаты металлов практически нерастворимы, а соответствующие более мягкие бистиооксалаты растворяются хорошо.

Поскольку образование водородных связей представляет со­бой взаимодействие между жесткой кислотой и жестким осно­ванием, небольшие основные анионы предпочтительно и спеди фично сольватируются протонными растворителями. По этой причине реакционная способность F®, ΗΟ^θ или СНзО® снижает­ся при переходе от полярных растворителей-НДВС типа диме­тилсульфоксида к протонным растворителям типа метанола. Полярные растворители-НДВС считаются довольно мягкими по сравнению с водой и спиртами [66].