САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Так как и диэлектрическая проницаемость г_г, и дипольный момент μ являются важными взаимодополняющими характери­стиками растворителей, рекомендовалось классифицировать последние в соответствии с их электростатическими коэффици­ентами EF (определяемыми как произведение ъ_г на μ), которые учитывают влияние и того и другого параметра [101]. С учетом величин EF и структуры органических растворителей предлага­лось подразделять их на 4 группы: углеводородные растворите­ли (EF—0—7· Ю^-30 Кл-м), электронодонорные растворители (EF=(7—70)· Ю^-30 Кл-м), гидроксильные растворители (EF = = (50—170)· Ю^-30 Кл-м) и биполярные растворители, не явля­ющиеся донорами водородных связей (растворители-НДВС) (£7=>170·10-³⁰ Кл-м) [99, 101].

Как упоминалось выше, диэлектрическую проницаемость и дипольные моменты часто используют для количественного описания полярности растворителей. Следует отметить, однако, что охарактеризовать растворитель по его «полярности» пока что невозможно, потому что до сегодняшнего дня отсутствует четкое определение термина «полярность». Под полярностью можно понимать, во-первых, постоянный дипольный момент сое­динения, во-вторых, его диэлектрическую проницаемость и, в-третьих, сумму всех свойств молекул, ответственных за любые взаимодействия между молекулами растворителя и растворен­ного вещества (в том числе кулоновское, ориентационное, ин­дукционное и дисперсионное взаимодействия, образование водо­родных связей и взаимодействия типа ДЭП/АЭП) [33]. С так называемой полярностью растворителя связан другой важный параметр — его общая сольватирующая способность. Последняя в свою очередь зависит от всех специфических и неспецифичес­ких взаимодействий между растворителем и растворенным ве­ществом. Поэтому в настоящей книге термин «полярность растворителя» будет отвечать третьему из указанных выше определений. Следует подчеркнуть, что это определение исклю­чает все взаимодействия, приводящие к химическому изменению растворенного вещества (в том числе протонированию, окисле­нию, восстановлению и комплексообразованию).

Очевидно, что определяемую таким образом «полярность растворителя» нельзя описать даже качественно с помощью ка­кой-либо одной физической константы, например диэлектричес­кой проницаемости, дипольного момента или какой бы то ни было другой. В этой связи неудивительно, что макроскопическая диэлектрическая проницаемость не подходит для измерения микроскопических молекулярных взаимодействий. Об этом ча­сто свидетельствуют и результаты экспериментов. Дело в том, что на молекулярном уровне диэлектрическая проницаемость растворителя вблизи молекул растворенного вещества заметно ниже, чем в чистом растворителе, поскольку полярные моле­кулы растворителя, входящие в состав сольватной оболочки, труднее переориентируются в направлении, определяемом электрическим полем конденсатора. В предельном случае моле­кулы растворителя, окружающие ион растворенного вещества, могут оказаться полностью диэлектрически насыщенными.