САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

[120]. В качестве стандартных растворителей для определения чисел KB приняты толуол и смесь н-гептан — толуол (75:25 по объему), числа KB которых равны 105 и 40 соответственно. Большие числа KB соответствуют большей растворяющей спо­собности. Для углеводородов с КВ>35 обнаружена примерно линейная зависимость между параметрами Гильдебранда δ и числами KB [99].

Молекулы растворителя, обладающие постоянным диполь ным моментом, называют полярными (биполярными), а не име­ющие дипольного момента молекулы — неполярными или апо лярными. К сожалению, в литературе термины «полярный» и «аполярный» (или «неполярный») используют для описания свойств растворителей, зависящих не только от наличия или отсутствия дипольного момента, но и от их диэлектрической проницаемости, хотя между дипольным моментом и диэлектри­ческой проницаемостью нет непосредственной взаимосвязи. Если все возможные конформации данной молекулы имеют центр симметрии, несколько осей симметрии порядка η или плоскость симметрии, перпендикулярную оси симметрии по­рядка п, то по соображениям симметрии эта молекула не может иметь постоянного дипольного момента. Следовательно, посто­янным дипольным моментом могут обладать только молекулы, принадлежащие к точечным группам С_и C_s, С_п или C_nv. По­стоянный дипольный момент молекул органических растворите­лей изменяется от 0 до 18,5-10~³⁰ Кл-м (0—5,5 Д) (см. прило­жение, табл. А.1). У растворителей, содержащих биполярные группы, в том числе C⁶®--O^ee, С^в9-№^е, Ν^β®-Ο^δθ, Ο^δθ,

Ρ⁶⁹ 0^6θ, дипольные моменты больше, чем у углеводородов. В отсутствие специфических взаимодействий растворенного вещества с растворителем ориентация полярных молекул раст­ворителя вокруг молекул растворенного вещества определяет­ся главным образом дипольным моментом.

Не следует забывать, что дипольный момент молекулы в растворе (μ_ρ) отличается от дипольного момента той же моле­кулы в газовой фазе (μ₅) и зависит от природы растворителя. Теоретические подходы к выяснению связи между разностью (μ_ρ—μ₃) и различными физическими параметрами растворите­ля (например, е_г, «в и т. п.) рассмотрены в работе [122].

Во взаимодействиях между многополярными молекулами· растворителя и растворенного вещества подчеркивалась важ­ность электрических моментов более высоких порядков (квадру полей и даже октуполей) [121]. В зависимости от распределе­ния зарядов мультиполи (2^п-поли) подразделяют на монополи (п = 0; например, Na®, С1^е), диполи (п= 1; например, HF, Н₂0), квадруполи (« = 2; например, С0₂, С₆Н₆), октуполи (п = 3; например, СН₄, СС1₄) и гексадекаполи (л = 4; например, SF₆)