САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Расплавы органических солей, например галогениды трис(« бутиЯ|додецилфосфония (т. пл. ниже 40 °С), использовали в ка­честве среды при проведении реакций нуклеофильного арома­тического замещения между арилтозилатами и ионами галоге­нов [156].

В третьем углу треугольника (рис. 3.1) расположены жид­кие металлы, например ртуть или жидкий натрий, которые до настоящего времени редко использовались в качестве среды для проведения реакций. Недавно опубликован обзор, посвя­щенный химическим реакциям в среде жидких щелочных метал­лов [164].

3.2. Классификация растворителей в соответствии с их физическими свойствами

Для описания свойств растворителей можно использовать сле­дующие физические константы: температуры плавления и кипе­ния, давление паров, теплоту испарения, показатель преломле­ния, плотность, вязкость, поверхностное натяжение, дипольный момент, диэлектрическую проницаемость, удельную электропро­водность и т. п. Физические свойства распространенных органи­ческих растворителей суммированы в табл. А.1 (см. приложе­ние).

По температуре кипения растворители можно подразделить на низкокипящие (т. кип.<100°С), высококипящие (т. кип.> >150°С) и растворители с промежуточной температурой кипе­ния (от 100 до 150°С при давлении 1 бар). Аналогично жидко­сти можно классифицировать в соответствии с их числами ис­парения, используя в качестве стандарта диэтиловый эфир (число испарения которого при 20 °С и относительной влажно­сти воздуха 65% принято равным 1). Тогда к низколетучилг будут относиться жидкости с числами испарения менее 10, к высоколетучим — более 35, а к веществам с промежуточной летучестью — от 10 до 35 [32]. Если в качестве критерия клас­сификации использовать вязкость, то растворители можно под­разделить на низковязкие (с динамической· вязкостью менее 2 мПа-с при 20 °С), средневязкие (2—10 мПа-с) и высоковяз­кие (более 10 мПа-с) [32].

Степень ассоциации молекул в жидкости можно оценить с помощью константы Трутона [117]. При температуре кипения (Τ_κΐ[п) испарение жидкости сопровождается стандартным моляр­ным изменением энтальпии (АЯ°_КИП) и энтропии (ASVn): отсюда вытекает так называемое «правило Трутона», описывае­мое следующим уравнением*:

Зто правило лучше всего выполняется в случае неполярных мо­лекул, форма которых приближается к сферической. Значитель­ные отклонения наблюдаются тогда, когда молекулы жидкости ассоциированы химически (например, карбоновые кислоты), обладают полярностью (например, диметилсульфоксид) или фор­мой, резко отличающейся от сферической (например, при пере­ходе от неопентана к w-пентану). Константы Трутона сильно ассоциированных растворителей (например, HF, Н2О, NH₃, спиртов, карбоновых кислот) превышают среднее значение •88 Дж-моль^-1 ·Κ^_Ι, характерное для неассоциированных раство­рителей типа диэтилового эфира и бензола.