САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Хотя диэлектрическая проницаемость расплавов солей обыч­но довольно низка (е_г = 2—3), они ведут себя как сильно дис­социирующие растворители! Причина этого явления заключает­ся в способности ионов растворителя обмениваться с одноимен­но заряженными ионами растворенных веществ.

^а Свойства солей описаны также в работе: Gordon А. /., Ford R. Α., The Chemist's Companion, p. 40ff. Wiley-Interscience, New York, London, Syd­ney, Toronto, 1972.

⁶ Для бинарных и трехкомпонентных эвтектик в скобках указаны доли компонентов в мольных процентах.

^в Poole С. F., Kersten В. R., Но S. S. /., Coddens Μ. Ε., Furton К G., J. Chromatogr, 352, 407 (1986).

^г Приведена температура разложения; см. работу, указанную в предыду­щей сноске.

^д Mirejowsky D., Arnett Ε. Μ., J. Am. Chem. Soc., 105, 1112 (1983). ^e Swain C. G„ Ohno Α., Roe D. K-, Brown R„ Maugh Т., J. Am. Chem. Soc., 89, 2648 (1967); Coker T. G„ Ambrose J., Jam G. /., ibid., 92, 5293 (1970).

^ж Данные о других жидких тетраалкилборидах тетраалкиламмония см. в работе: Ford Ψ. Т., Hauri R. /., Hart D. I., J. Org. Chem., 38, 3916 (1973).

Здесь будут приведены только четыре примера из множест­ва реакций, которые можно успешно осуществить в расплавах солей. Если через расплав смеси ZnCb и КС1 при 330°С про­пускать 1,1-дихлорэтан, то последний теряет НС1 и с выходом 97% превращается в винилхлорид. В таком же солевом распла­ве хлороводород присоединяется к ацетилену с выходом 89%·

Сочетание этих двух реакций представляет собой удобный ме­тод синтеза промышленно важного винилхлорида из ацетилена и 1,1-дихлорэтана в соответствии со следующим уравнением [25, 31]:

ZnCl₂/KCl/HgCl₂

НС = СН + Н₃С—СНС1₂---- —-—2Н₂С = СН —С1 (3.1)

' выход 68,5% ^v '

Ионные жидкости типа эвтектической смеси AgN03, KNO3 и AgCl (т. пл. 113°С) представляют собой наилучший раство­ритель для осуществления катализируемых ионами серебра реакций изомеризации органических молекул, имеющих форму клетки, например для превращения баскетана в сноутан [31а]:

Расплавленный тетрахлоралюминат натрия (1 : 1-смесь NaCI и А1С1₃)—хорошая среда для ацилирования по Фриделю — Крафтсу [см. реакцию (3.3)] [115]. Превращение 3-фенилпро пионовой кислоты в инданон-1 традиционным путем в 3 стадии в общей сложности занимает 6 ч, тогда как солевая среда позволяет завершить ту же реакцию за 5 мин с лучшим выхо­дом |[115].

Смесь 1-метил-З-этилимидазолийхлорида и трихлорида алю­миния (1:2), которая представляет собой ионную жидкость, плавящуюся при температуре ниже комнатной, недавно была предложена в качестве растворителя и катализатора для алки лирования и ацилирования ароматических соединений по Фри­делю— Крафтсу ί[162], а также в качестве растворителя для изучения спектров комплексов галогенидов переходных метал­лов в УФ-, ИК и видимой областях [167]. Соответствующий тетрахлорборат 1-метил-З-этилимидазолия (как итетрахлорборат н-бутилпиридиния) представляет собой новый устойчивый раст­воритель солевого типа, жидкий при комнатной температуре [169].