САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Чрезвычайно высокая ионизирующая способность воды в первую очередь обусловлена тем фактом, что она может быть и донором, и акцептором электронных пар. Поэтому вода явля­ется как ионизирующим, так и диссоциирующим растворителем, в то время как нитрометан, нитробензол, ацетонитрил и суль фолан представляют собой главным образом диссоциирующие растворители. Напротив, Ν,Ν-диметилформамид, диметилсуль фоксид и пиридин — это умеренно диссоциирующие, но эффек­тивно ионизирующие растворители. Гексаметилфосфотриамид прекрасная ионизирующая среда, особенно по отношению к связям металл — углерод [145, 146]. Спирты и карбоновые кис­лоты выполняют функции доноров водородных связей и элект­ронных пар и поэтому служат хорошими ионизирующими растворителями для соответствующих веществ.

Классическим реагентом для определения ионизирующей и диссоциирующей способности растворителей является фенилтри хлорметан. С помощью этого реагента Вальден в 1902 г. впервые доказал существование карбениевых ионов в жидком диоксиде серы [147]. Бесцветный трифенилхлорметан, раство­ряясь в жидком диоксиде серы (е_г= 15,6 при 0°С), образует раствор густого желтого цвета (Яшах = 430 нм). Причина этого заключается в частичном образовании ионных пар, не проводя­щих электрический ток. В низких концентрациях ионные пары частично диссоциируют на свободные ионы, сообщающие раст­вору электропроводность [148, 149].

Диоксид серы является акцептором π-электронных пар. До настоящего времени высокую ионизирующую способность SO2 принято объяснять образованием комплекса типа ДЭП—АЭП между анионом галогена и молекулами диоксида серы ([148]. В табл. 2.11 суммированы некоторые из имеющихся данных о сравнительной способности различных растворителей ионизи­ровать трифенилхлорметан [150].

В зависимости от природы растворителя величина Киоа трифенилхлорметана может изменяться в 10⁵ раз. В протонных растворителях ж-крезоле и муравьиной кислоте, диэлектричес­кая проницаемость которых равна 11,8 и 58,5 соответственно, трифенилхлорметан сильно ионизируется, но в первом из них только слегка диссоциирует. Высокая ионизирующая способ­ность фенолов и карбоновых кислот приписывалась их возмож­ности присоединять электронные пары, т. е. образовывать водородные связи между гидроксильной группой и ионом гало­гена. Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью, но не обладающие свойствами АЭП, например ацетонитрил и нитробензол, почти не ионизируют трифенилхлорметан. В раст ворителе-АЭП, диоксиде серы, при 0°С _ион три(4-анизил)хлор метана примерно в 5-Ю¹⁰ раз выше, чем в нитробензоле при 25°С [151].