САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Способность растворителя превращать ковалентную связь ионогена в ионную связь, т. е. его ионизирующая способность, определяется не столько его диэлектрической проницаемостью, сколько способностью выполнять функции донора или акцепто­ра электронной пары [53, 137]. Диссоциирующий растворитель не обязательно является ионизирующим и, наоборот, ионизи­рующий растворитель может не индуцировать диссоциацию. Как это в схематическом виде показано ниже, в бoльшинcτвe случаев ионизации связей типа Η⁶®—Χ^δθ (например, в галогено водородах), R⁶®—Χ^δθ (например, в реакциях типа SnI галоге налканов) или Μ^δ®—R^te (например, в металлоорганических соединениях) в очень большой степени содействуют раствори­тели, являющиеся донорами (ДЭП) или акцепторами электрон­ных пар (АЭП) (R = H или алкил) (см. также разд. 2.2 6):

Следовательно, ионизацию ионогена можно рассматривать как координационное взаимодействие между растворенным ве­ществом и растворителем [281]. Поляризация ионизированной ковалентной связи может осуществляться путем нуклеофильной атаки растворителя-ДЭП на электроположительную группу или путем электрофильной атаки растворителя-АЭП на электроот­рицательную группу соединения. Конечно, обе атаки могут про­исходить и одновременно. Ниже приведены типичные примеры таких взаимодействий.

I

Ионизации в растворителях-ДЭП способствует стабилизация катиона посредством его участия в образовании координацион­ных связей, а в некоторых других растворителях и сольватация аниона. В растворителях-АЭП анион стабилизируется путем создания координационных связей, а в меньшей степени пос­редством дополнительной сольватации катиона.

Для оценки ионизирующей способности растворителя необ­ходимо учитывать не только его способность образовывать координационные связи, но и диэлектрическую проницаемость. Согласно уравнению (2.13), растворители с высокой диэлектри­ческой проницаемостью индуцируют диссоциацию ионных пар. Сопровождающее этот процесс снижение концентрации ионных пар смещает равновесие ионизации, так что из исходного реа­гента образуются новые ионные пары. Таким образом, хороший ионизирующий растворитель должен быть не только эффектив­ным донором или акцептором электронных пар, но и обладать высокой диэлектрической проницаемостью. Донорные и акцеп­торные свойства ионизирующих растворителей можно описать количественно с помощью эмпирических параметров — донорных [67] или акцепторных {70] чисел (см, разд. 2.2.6).