САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Некоторые поверхностно-активные вещества перечислены в табл. 2.10, где указаны также соответствующие критические концентрации мицеллообразования и число ассоциированных в мицелле молекул '[268].

В действительности строение мицелл намного сложнее уп­рощенной статической структуры, представленной на рис. 2.12 и известной под названием модели Хартли. Точнее строение мицелл описывается моделью Менгера, называемой также мо­делью «пористого пучка» или «рифа» [269]. Согласно этой модели, для мицелл характерны неровные поверхности (харак­тер которых постоянно меняется во времени), заполненные водой полости, нерадиально расположенные цепи и неупорядо­ченно распределенные концевые метильные группы. Мицелла представляет собой подвижный молекулярный ассоциат, суще­ствующий в равновесии с соответствующим мономером, причем молекулы мономера постоянно присоединяются к мицелле и отщепляются от нее. В среднем молекула поверхностно-актив ного вещества остается в мицелле в течение Ю^-8—Ю^-3 с, причем это время зависит от длины цепи молекулы. Другую модель мицеллы, так называемую модель блока поверхностно-активно­го вещества, предложил Фрамгерц [273].

Существование мицелл в растворах больших ионов с угле­водородными цепями объясняет известное резкое повышение растворимости некоторых веществ, обычно совершенно нераст­воримых или малорастворимых в данном растворителе, в при­сутствии поверхностно-активных веществ. Явление образования термодинамически устойчивого изотропного раствора обычно малорастворимого вещества (солюбилизата) при добавлении поверхностно-активного вещества (солюбилизатора) называют солюбилизацией [128, 130—132]. Неионные, неполярные

солюбилизаты, например углеводороды, могут захватываться угле­водородным ядром мицеллы. Другие амфифильные вещества включаются в мицеллу параллельно молекулам основного ам фифила и, следовательно, располагаются радиально, а неболь­шие ионы могут сорбироваться поверхностью мицеллы. Эти два типа солюбилизации схематично изображены на рис. 2.13.

Поскольку мицелла не обладает жестко закрепленной структурой, солюбилизированные молекулы относительно под­вижны. Как и образование мицеллы, солюбилизация представ­ляет собой динамический равновесный процесс. Здесь мы огра­ничимся только одним примером солюбилизации. Пропионат додециламмония солюбилизирует в бензоле такие большие мо­лекулы, как витамин Bi_2a (аквокобаламин), в котором послед­ний в отсутствие поверхностно-активных веществ совершенно нерастворим [133]. Добавление поверхностно-активных веществ к реакционной среде может изменять не только растворимость