(гомоселективная сольватация) [122]. Катион Ζη2® (из ZnCl2) в водном гидразине сольватируется преимущественно гидразином, а в водном ацетонитриле — главным образом водой .[123]. Гетероселективная сольватация характерна для Ag2S04 в смесях метанол — диметилсульфоксид; в этом случае ион серебра преимущественно сольватируется диметилсульфоксидом, а сульфат-ион — метанолом. Соль Ag2S04 плохо растворяется в метаноле и диметилсульфоксиде, но в смесях этих растворителей ее растворимость повышается за счет того, что и катион, и анион могут сольватироваться тем растворителем, к которому они имеют большее сродство [123а]**. Ион Си® (из СиС104) в смесях ацетонитрил—ацетон сольватируется практически только ацетонитрилом, что в принципе может представлять интерес для очистки меди в гидрометаллургии [252]. В смешанных кластерах вода — аминный ион, изучавшихся в газовой фазе, даже протоны преимущественно сольватируются аминами ("253].
В бинарной смеси растворителей Si и S2 катион Мг® с координационным числом k и зарядом ζ образует (&+1) катионов типа [M(Si)i(S2)fc-i]z® (здесь ί=0, ..., k), различающихся структурой первой сольватной оболочки. Эти различным образом сольватированные катионы называют сольватомерами {254]. Например, октаэдрический сольват катиона с шестью координационными связями (£=6) должен существовать в виде £+1 + + 3=10 сольватомеров (включая три изомерных цис и транс сольватомера с i=2, 3 или 4). В благоприятных случаях концентрации всех сольватомеров в зависимости от мольной доли растворителя можно определить методом ЯМР [254].
Избирательная сольватация наблюдается не только для растворов электролитов в многокомпонентных смесях растворителей. На примере β-дисульфонов [255] и N-метилтиомочевины [256] показано, что даже для биполярных неэлектролитов состав сольватной оболочки может отличаться от состава растворителя.
Для изучения избирательной сольватации применяются различные методы [118, 120], основанные на определении электропроводности и вольтамперометрических характеристик (метод Хитторфа) ιf 119], спектроскопия ЯМР (в первую очередь изучение влияния состава растворителя на химические сдвиги резонансных сигналов растворенного вещества) [106—109], оптическая спектроскопия, в том числе изучение смещения полос поглощения в ИК-спектрах [111], а также в УФ и видимой областях в растворах сольватохромных красителей в бинарных смесях растворителей [124, 249].
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|