Растворимость неэлектролитов снижается при добавлении солей. Этот эффект, известный под названием высаливания, используется на практике для выделения органических веществ из растворов. В присутствии растворенных диссоциированных солей часть молекул растворителя вовлекается в сольватацион ное взаимодействие с ионами электролита, что приводит к снижению активности молекул растворителя и к высаливанию растворенного неэлектролита. Другими словами, высаливание можно рассматривать как проявление различной растворимости неэлектролита в двух растворителях — не содержащем ионы и содержащем ионы [248].
2.4. Избирательная сольватация*
Еще большие трудности связаны с описанием сольватации ионов и молекул в смесях растворителей. В этом случае помимо взаимодействий между растворителями и растворенным веществом большую роль играет и взаимодействие между молекулами различных растворителей. Взаимодействием последнего типа обусловлено, в частности, существенное отклонение реального давления пара бинарных смесей растворителей от давления пара идеальной жидкости, описываемого законом Рауля. Весьма трудной задачей является даже анализ очень сложной структуры бинарных смесей спирт — вода [19].
Изучение сольватации ионов и биполярных молекул в бинарных смесях растворителей показало, что отношение содержания индивидуальных растворителей в сольватной оболочке может отличаться от их отношения в смеси растворителей. Как и можно было ожидать, в окружении частиц растворенного вещества преимущественно концентрируется компонент смеси, обусловливающий более отрицательную энергию Гиббса сольватации AG°ConbB. Тот факт, что состав сольватной оболочки отличается от состава раствора в целом, получил название селективной или избирательной сольватации (рис. 2.10). Обычно этими терминами пользуются для описания индуцированной растворенным веществом молекулярно-микроскопической негомогенности многокомпонентной смеси растворителей. Избирательная сольватация включает как неспецифическую ассоциацию молекул растворенного вещества и растворителя, обусловленную электростатическими взаимодействиями молекул сольватной оболочки с ионами или биполярными молекулами, находящимися в растворе, так и специфические взаимодействия молекул растворителя и растворенного вещества, например образование водородных связей или комплексов типа ДЭП/АЭП.
Если оба иона бинарной соли, находящейся в смеси двух растворителей, преимущественно сольватируются одним и тем же растворителем, то такое явление называют гомоселективной сольватацией (рис. 2.10,α). Предпочтительная сольватация катиона одним растворителем, а аниона — другим ведет к гете роселективной сольватации (рис. 2.10,6) [119]. Так, в растворе нитрата серебра в бинарной смеси ацетонитрил — вода наблюдается преимущественная сольватация Ag® ацетонитрилом и Ν03θ водой (гетероселективная сольватация) [121]*. Напротив, в растворах хлорида кальция в водном метаноле как Са2®, так и С1е сольватируются преимущественно молекулами воды
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|