САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Координационное число и число сольватации отражают то простое предположение, в соответствии с которым сольватация молекул или ионов сводится к координационному связыванию молекул растворенного вещества и растворителя. Координаци­онное число — это не что иное, как число молекул растворителя в первой координационной сфере иона в растворе [103]. Первая координационная сфера состоит только из молекул растворите­ля, находящихся в непосредственном контакте с ионом или на таком расстоянии от него, что другие молекулы растворителя не могут располагаться между ними и ионом. Иногда такой тип сольватации называют первичной или химической сольвата­цией. Координационные числа, определяемые различными эк­спериментальными методами [103], в случае воды изменяются приблизительно от 4 для Be²® до 9 для Th⁴®, хотя для большин­ства ионов координационное число близко 6 (например, для А1³®).

Сольватное число определяют как число молекул раствори­теля, приходящееся на один ион, которые остаются связанными с данным ионом настолько долго, что могут испытывать на себе воздействие поступательного движения иона [94, 97, 104]. Сольватное число зависит от выбранного стандартного иона и принятого для него сольватного числа, а также от метода

измерения. В зависимости от последнего в той или иной степени могут учитываться непрочно связанные ионом молекулы раст­ворителя, находящиеся во второй или более удаленных сферах. Частичное упорядочение молекул растворителя, расположен­ных вне первичной сольватной оболочки, называют вторичной или физической сольватацией. Например, измерение подвижно­сти ионов дает число молекул растворителя, движущихся вместе с ионом, а измерение диэлектрической проницаемости — только число молекул растворителя в первой сфере. В зависи­мости от методики измерения параметров электролитического переноса иона Li® в воде экспериментально определенные сольватные числа изменялись от 5 до 23. Определение указан­ным методом сольватных чисел катионов щелочных металлов показало, что гидратные числа уменьшаются в ряду Li®>Na®> >K®>Rb®>Cs®. Катионы щелочных металлов сольватируются водой менее эффективно, чем катионы щелочноземельных эле­ментов, гидратные числа которых уменьшаются в ряду Mg²®> >Ca²®>Sr²®>Ba²®. Степень сольватации иона возрастает при разбавлении раствора. Эффективность гидратации анионов га­логенов изменяется в ряду F^e>Cl^e>Br^e>I^e. Из приведенных выше данных вытекает следующее правило: чем меньше ион н чем больше его заряд, тем сильнее он сольватируется [94, 97, 104]. Результаты изучения методом электропроводности пока­зывают, что сольватное число любого иона в очень большой степени зависит от природы растворителя, Так, сольватное число Li® равно 1,4 в сульфолане, 7 в метаноле, 9 в ацетонитри ле и 21 в воде. Методом электропроводности показано также, что во всех исследованных органических растворителях степень сольватации катионов щелочных металлов уменьшается в ряду Li®>Na®>K®>Rb®>Cs®. В изученных органических растворите­лях степень сольватации анионов галогенов, как правило, уменьшается в ряду С1^е>Вг^е>1® [94, 97, 104].