САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Ранее считалось, что движущей силой гидрофобных взаимо­действий является изменение энтропии, однако эту точку зре­ния пришлось пересмотреть в свете некоторых новых данных [79а, 227, 229—231]. В отличие от прежней гипотезы оказа­лось, что основной вклад в гидрофобное взаимодействие меж­ду метиленовыми группами и н-алканами вносит не энтропий­ный, а энтальпийный фактор [230]. Следовательно, низкая растворимость неполярных веществ в воде должна быть обус­ловлена неблагоприятным изменением энтальпии, а не энтро­пии [227, 231].

Сольвофобные взаимодействия играют важную роль в ассо­циации полиметиновых красителей [81] ив стабилизации оп­ределенных конформаций полипептидов и белков в водных рас­творах [222, 223]. Они участвуют и в образовании фермент субстратных комплексов [77, 78, 83, 84].

Параметры гидрофобности органических заместителей раз­работаны Ганчем и другими на основе параметров их распре­деления [296], а также Менгером и другими путем измерения кинетических параметров реакций (гидролиза длинноцепочеч ных сложных эфиров) [297] (см. также разд. 7.2). Другие эф­фекты, связанные с сольвофобными взаимодействиями в раство­рах, обсуждаются в разд. 2.5 и 5.4.8.

2.3. Сольватация*

Под сольватацией понимают образование вокруг каждой нахо­дящейся в растворе молекулы или иона оболочки из более или менее прочно связанных молекул растворителя. Движущей си­лой этого процесса являются межмолекулярные взаимодейст­вия между растворенным веществом и растворителем. Если рас­творителем служит вода, то такой процесс называют гидрата­цией. Межмолекулярные взаимодействия между молекулами растворителя и ионами играют особенно важную роль в рас­творах электролитов, поскольку ионы чрезвычайно сильно влия­ют на молекулы растворителя. Приближенные расчеты

показы­вают, что на ближайшие к ионам молекулы растворителя воз­действует электростатическое поле порядка 10⁶—10⁷ В/см. На рис. 2.7 в очень упрощенном виде представлена картина взаимодействия между ионами и полярными молекулами рас­творителя.

Под энергией сольватации понимают изменение энергии Гиббса при переходе иона или молекулы из вакуума (или из газовой фазы) в растворитель. Энергия Гиббса сольватации АСсольв, являющаяся мерой сольватирующей способности дан «ого растворителя, обусловлена совместным действием четы­рех основных факторов различной природы [100]:

а) кавитационной энергии, связанной с образованием рас­творенной молекулой или ионом пустот в растворителе;