САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Пока что нет общепринятого мнения относительно важности различных межмолекулярных сил, участвующих в формирова­нии комплексов ДЭП/АЭП. Малликен предложил рассматри­вать основное электронное состояние непрочных комплексов ДЭП/АЭП как результат гибридизации двух предельных струк­тур α и б (рис. 2.5).

В неионной структуре (а) донорно-акцепториые взаимодей­ствия отсутствуют, и донор D и акцептор А связываются только за счет неспецифических межмолекулярных взаимодействий. Мезомерная структура (б) характеризует состояние, в котором

ионная связь возникла в результате переноса электрона от D к А. Такой перенос электрона осуществляется тем легче, чем ниже ионизирующий потенциал донора [61, 63] и чем выше сродство акцептора к электрону [62, 63]. Предельная ионная структура (б) относительно богата энергией, и ее вклад в ос­новное состояние невелик. Тем не менее даже этого небольшого вклада достаточно для возникновения дополнительного связы­вающего взаимодействия (помимо неспецифических вандер ваальсовых сил). Результаты последующих исследований пока­зали, однако, что силы, связанные с переносом заряда, слабее, чем предполагалось ранее, и объяснить стабильность комплек­сов ДЭП/АЭП можно с помощью одних лишь сил Ван-дер-Ва альса (в том числе электростатических) [59, 64, 198]. Относи­тельную важность вкладов электростатических сил и сил, свя­занных с переносом заряда, в основное состояние комплексов ДЭП/АЭП изучали многие исследователи (см. соответствую­щий обзор в сборнике [183], том 1, с. 6 и далее). Представля­ется вполне вероятным, что в основном состоянии комплексов ДЭП/АЭП важную роль играют как электростатические взаи­модействия, так и взаимодействия, связанные с переносом за­ряда. Их относительный вклад, однако, изменяется в широких пределах в зависимости от природы конкретного комплекса ДЭП/АЭП [183].

Другое описание взаимодействий ДЭП/АЭП, особенно для прочных комплексов, основано на координационном взаимодей­ствии между льюисовыми основаниями или нуклеофилами (в нашем случае ДЭП) и льюисовыми кислотами или электро­филами (в нашем случае АЭП) [53]. В этой модели межмоле­кулярное связывание рассматривается как результат совмест­ного действия электростатических и ковалентных взаимодейст­вий (а не сил, связанных с переносом заряда). Тогда взаимо­действие акцептора А с электронной парой донора D обуслов­лено перекрыванием орбиталей двух молекул. Если это так, то между двумя взаимодействующими частицами должна возни­кать конечная электронная плотность: