САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Необходимым условием для возникновения дополнительно­го связывающего взаимодействия между двумя молекулами с насыщенными валентностями является наличие в молекуле ДЭП занятой молекулярной орбнтали достаточно высокой энер­гии и наличие в молекуле АЭП* свободной орбитали доста­точно низкой энергии. В зависимости от типа орбиталей, участ­вующих в связывающих взаимодействиях, все молекулы ДЭП можно разбить на три группы: η-, σ и π-ДЭП [51, 53]. В пер­вой группе орбиталью с самой высокой энергией является непо деленная и-электронная пара гетероатомов (R2O, R₃N, R2SO) во второй — электронная пара σ-связи (R—Hal, циклопропан), а в третьей — пара π-электронов ненасыщенных и ароматиче­ских соединений (алкены, алкилбензолы, полициклические аро­матические соединения). Молекулы АЭП также можно разбить на три группы: ν-, σ и π-АЭП [61, 53]. В первой группе орби­талью с низшей энергией является незанятая валентная орби таль атома металла (Ag®, некоторых металлоорганических со­единений), во второй — несвязывающая σ-орбиталь (1₂, Вг₂, IC1), а в третьей — система π-связей (ароматические и ненасы­щенные соединения с электроноакцепторными заместителями типа ароматических полинитросоединений, галогенбензохино нов, тетрацианэтилена). Поскольку в принципе любой донор электронов способен образовывать комплексы с любым акцеп­тором электронов, то существует девять различных типов комп­лексов ДЭП/АЭП. Наибольшее число работ посвящено изуче­нию комплексов типа π-ДЭП/я-АЭП (например, упоминавше­гося в начале этого раздела комплекса гексаметилбензола с хлоранилом) и π-ДЭП/а-АЭП (например, комплекса аромати­ческих углеводородов и алкенов с галогенами и интергалоген­ными соединениями).

Часто используемая в качестве меры энергии связи энталь­пия Δ# реакции образования прочных комплексов ДЭП/АЭП изменяется в пределах от —42 до —188 кДж-моль^-1 (от —10 до —45 ккал-моль^-1) [59]. Среди различных комплексов ДЭП/АЭП выделяются комплексы типа и-ДЭП/а-АЭП, напри­мер Et₂0—BF₃ (Δ# = — 50 кДж-моль^-1 или —11,9 ккал· • моль^-1) [60]. В случае непрочных комплексов АН обычно выше энергии дисперсионного взаимодействия, но не превышает приблизительно 42 кДж-моль^-1 (10 ккал-моль-¹) [59]; приме­рами могут служить комплексы π-ДЭП/я-АЭП между нейт­ральными молекулами (—Δ# = 0—21 кДж-моль^-1 или 0— —5 ккал-моль^-1), в том числе комплекс бензола с 1,3,5-тринит робензолом (АН = — 8 кДж-моль"¹ или —1,9 ккал-моль^-1 [57]).