Энтальпия диссоциации обычной водородной связи составляет 13—42 кДж-моль-1 (3—10 ккал-моль-1)*. Для сравнения укажем, что энтальпия диссоциации одинарных ковалентных связей равна 210—420 кДж-моль-1 (50—100 ккал-моль-1). Следовательно, водородные связи примерно в десять раз слабее одинарных ковалентных связей, но приблизительно в 10 раз сильнее неспецифических межмолекулярных взаимодействий.
Для водородных связей характерны следующие структурные и спектроскопические особенности [189]: а) расстояния между соседними атомами, участвующими в водородной связи [X и Υ в уравнении (2.7)], значительно меньше суммы их вандерва альсовых радиусов; б) водородная связь увеличивает длину связи X—Н, что приводит к смещению соответствующей полосы валентного колебания в ИК-спектре в сторону более низких частот; в) при образовании водородной связи полярность связи X—Η возрастает, что приводит к повышению дипольного момента комплекса в сравнении с расчетными данными, полученными путем векторного сложения диполей R—X—Η и Υ—R1; г) протоны, участвующие в водородных связях, характеризуются более низкой электронной плотностью, поэтому они дезэкра нируются, что приводит к существенному смещению соответствующих резонансных сигналов в спектрах ЯМР'Н в слабое поле; д) для гетеромолекулярных водородных связей обнаружено смещение бренстедового кислотно-основного равновесия R—Χ—Η···Υ—R' R—ΧΘ···Η—Y®—R1 вправо при повышении полярности растворителя (см. .разд. 4.4.1 и соответствующий пример в недавно опубликованной работе [195]).
До настоящего времени не существует достаточно удовлетворительного общепринятого описания природы сил, обусловливающих образование водородных связей [42—46]. Водородную связь можно описать как диполь-дипольное или резонансное взаимодействие. Поскольку водородная связь возникает только в том случае, если атом водорода связан с электроотрицательным атомом, то ранее предполагалось, что природа водородной связи сводится к диполь-дипольному взаимодействию типа R—Χδθ—Ηβφ···Υδθ—R1. Такое предположение подтверждается тем фактом, что наиболее прочные водородные связи образуются атомами водорода, связанными с наиболее электроотрицательными элементами (например, связь F—H---F®; Δ# = = —155 кДж-моль-1). При такой интерпретации более высокую прочность водородной связи по сравнению с неспецифическим диполь-дипольным взаимодействием можно объяснить значительно меньшим (относительно любого другого атома) размером атома водорода, благодаря чему он может ближе подойти к другому диполю. Эта простая дипольная модель объясняет также обычно линейную геометрию водородной связи, поскольку при линейном расположении атомов силы притяжения максимальны, а силы отталкивания минимальны [39].
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|