Наиболее важными донорами электронной пары (т. е. акцепторами водородной связи) являются атомы кислорода в спиртах, простых эфирах и карбонильных соединениях, а также атомы азота в аминах и азотистых гетероциклах. Наиболее важные доноры протонов — гидроксильные, аминные,. карбоксильные и амидные группы. Прочные водородные связи создаются в парах О—Η···0, О—Η···Ν и Ν—Η···0; связи типа Ν—Η···Ν заметно слабее, а связи CI2C—Н---0 и С12С—Η···Ν относятся к наименее прочным. Функции слабых акцепторов водородной связи могут также выполнять π-электронные системы ароматических соединений, алкенов и алкинов.
При ассоциации двух или более одинаковых молекул образуются так называемые гомомежмолекулярные водородные связи (рис. 2.4). Ассоциация различных молекул (например, R—О—H---NR3) приводит к гетеромежмолекулярным водородным связям. Применяются также термины гомо и гетеромо лекулярные [192], гомо и гетеросопряженные водородные связи.
Взаимодействия между веществом и растворителем 37
Как уже говорилось, водородные связи могут быть межио лекулярными или вш/гргшолекулярными. В растворах 2-нитро фенола в зависимости от льюисовой основности растворителя существуют оба типа водородных связей [298]. Внутримолекулярные водородные связи возникают в растворителях, не способных участвовать в образовании водородных связей (например, в циклогексане и тетрахлорметане), а в растворителях,
являющихся донорами электронных пар (ДЭП), например в анизоле, гексаметилфосфотриамиде, внутримолекулярные водородные связи 2-нитрофенола разрушаются и образуются межмолекулярные связи.
Кольцевые водородные связи обнаружены в гексагидрате α-циклодекстрина (циклогексаамилозы) [193]. При этом молекулы воды гексагидрата и гидроксильные группы макроцикли ческой молекулы создают сетчатую структуру с кольцевой системой водородных связей О—Η···0. Если последние имеют одинаковую ориентацию, то кольцо из водородных связей называют гомодромным. Кольцевую систему с двумя противоположными ориентациями водородных связей называют антидромной, а кольца с неупорядоченной ориентацией водородных связей — гетеродромными [193] (рис. 2.4). Подобные кольцевые системы из водородных связей могут играть важную роль в формировании внутренней структуры воды и спиртов (см. также рис. 2.1).
Опубликован обзор, в котором обсуждается проблема точной геометрии водородных связей (межатомных расстояний, углов между атомами и связями, направленности неподеленной электронной пары) [194].
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|