САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Член а² в уравнении (2.66) свидетельствует о быстром уси­лении дисперсионного взаимодействия при увеличении объема молекулы и числа поляризуемых электронов. В соответствии с уравнением Лоренца — Лорентца поляризуемость а связана с молекулярной рефракцией и с показателем преломления. Та­ким образом, растворители с большим показателем преломле­ния и, следовательно, с большой оптической поляризуемостью должны проявлять особенно сильные дисперсионные взаимодей­ствия. Как указано в табл. А.1 (см. приложение) все аромати­ческие соединения обладают сравнительно высокими показате­лями преломления (п= 1,6273, 1,6200, 1,5863 и 1,5763 для хино лина, иодбензола, анилина и дифенилового эфира соответствен­но), а из всех органических растворителей наибольший показа­тель преломления (п—1,6280) имеет дисульфид углерода.

Растворители с высокой поляризуемостью часто хорошо сольватируют анионы, если последние также обладают высокой поляризуемостью. Это обусловлено усилением дисперсионных взаимодействий между молекулами растворителя и большими поляризуемыми анионами типа 1з^е, I^е, SCN® или пикрата в от­личие от меньших анионов, например F®, НО® или I N® [36]. Необычно низкие температуры кипения фторуглеводородов обусловлены слабой поляризуемостью электронов, прочно удер­живаемых ядром атома фтора.

. 2.2.5 Водородные связи*

Жидкости, в молекулах которых имеются гидроксильные или другие группы, построенные из атома водорода и связанного с ним электроотрицательного атома X, сильно ассоциированы и имеют аномально высокие температуры кипения. Этот факт свидетельствует о наличии межмолекулярных взаимодействий особого рода, получивших название водородных мостиков или водородных связей, где атом водорода имеет координационное число 2. В общем случае водородную связь определяют следую­щим образом: если ковалентно связанный атом водорода обра­зует еще одну связь с другим атомом, то вторую связь назы­вают водородной [44].

Понятие о водородной связи ввел в 1919 г. Хаггинс [41]. Первая важная работа по изучению водородных связей (в при­менении к ассоциации молекул воды) была опубликована & 1920 г. Латимером и Роудбушем [191]. Все три упомянутых ис­следователя тогда работали в лаборатории Дж. Н. Льюиса (Калифорнийский университет, Беркли, США).

Водородная связь образуется в результате взаимодействия молекул R—X—Η и :Y—R¹ в соответствии с уравнением

Здесь R—X—Η — донор протонов, a :Y—R^! — источник элек­тронной пары, необходимой для создания мостиковой связи. Таким образом, образование водородной связи можно рассмат­ривать как стадию, предшествующую реакции между бренсте довой кислотой и бренстедовым основанием, в результате кото­рой образовывался бы биполярный продукт типа R—Χ^Θ···Η— —Υ®—R¹. Атомы X и Υ должны быть более электроотрицатель­ными, чем атом водорода (например, С, Ν, Р, О, S, F, CI, Вг„ I). Водородные связи могут быть как межмолекулярпыми, так и внутримолекулярными; в последнем случае X и Υ принадле­жат одной молекуле.