В растворах ионы образуются в результате гетеролитичес кого расщепления ковалентных связей ионогенов. Ионизации благоприятствует растворитель, обладающий электронодонорны мии или электроноакцепторными свойствами (см. разд. 2.6). Напротив, в газовой фазе ионизация нейтральных молекул до свободных ионов наблюдается редко, поскольку такой процесс весьма эндотермичен. Например, для того чтобы превратить газообразный НС1 в Н® и С1е, необходимо затратить 1393 кДж· •моль-1 (333 ккал-моль-1) энергии, что намного превышает энергию гомолитического расщепления связи Η—С1 на атомы водорода и хлора (431 кДж-моль-1 или 103 ккал-моль-1). Следовательно, для образования в газовой фазе изолированных ионов исходным молекулам необходимо передать достаточное количество энергии, причем способ передачи энергии должен принципиально отличаться от способа передачи энергии за счет сольватации растворителями-ДЭП и АЭП. Для этой цели чаще всего применяют ионизацию молекул в газовой фазе под действием электронного удара, т. е. метод ионизации, широко применяющийся в масс-спектрометрии. В отличие от ионов в растворе, стабилизированных сольватными оболочками,' ионы в газовой фазе при столкновении с любой твердой поверхностью немедленно разрушаются. Поэтому для изучения реакционной способности ионов в газовой фазе необходимо принять особые меры для ограничения их движения и для удерживания в том или ином объеме в течение достаточно длительного промежутка времени. Для решения этой задачи разработано несколько приемов. В масс-спектрометрии с ИЦР используется статическая магнитная ловушка [469].
Изучение реакций изолированных ионов и молекул в газовой фазе в отсутствие растворителей привело к поразительным результатам. Исследование реакций переноса протона и нук леофильного замещения в газовой фазе позволило определить собственные свойства реагентов и таким образом разграничить последние и эффекты сольватации. Кроме того, эти работы позволили непосредственно сравнить реакционную способность ионов в газовой фазе и в растворе. В течение долгого времени было известно, что сольватация замедляет ион-молекулярные реакции. Теперь с помощью новых методов получены интереснейшие результаты, позволяющие качественно оценить замедление этих реакций. Оказалось, например, что типичная ион-молекулярная 5ы2-реакция в газовой фазе протекает в 1010 раз быстрее, чем в ацетоне, и в 1015 (!) раз быстрее, чем в воде (см. табл. 5.2 в разд. 5.2).
|
|
|
АКЦИИ, ПРЕДЛОЖЕНИЯ |
|
Доставка бесплатно! |
Компания «Плазма» предлагает всем новым клиентам бесплатную доставку первого заказа! |
|
| |
НОВОСТИ |
|
15-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" рада сообщить, что с 15 июня 2009 года, появляется новый отдел, теперь мы готовы предоставлять промышленных альпинистов, для работ любой сложности (окраска, мойка, ремонт, реставрация). Все альпинисты имеют соответствующие лицензии. Цены дешевле средних. Звоните, будем рады помочь. |
|
01-06-09 |
ООО "ПЛАЗМА" успешно завершила поставку лакокрасочных материалов для ОАО "РЖД".
Ждем подписания следующего контракта. |
архив новостей...
|
|