САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Для оценки растворимости неэлектролитов в органических растворителях часто можно использовать параметр растворимости Гильдебранда δ [4, 24], который определяется по урав­нению (2.1)

В этом уравнении V_m — молярный объем растворителя, a AU₀ и ΔΗ_ν — молярная энергия и молярная энтальпия (теплота) испаре­ния до газообразного состояния при нулевом давлении соответст­венно. Параметр б характеризует количество работы, затрачи­ваемой на отделение молекул растворителя друг от друга (т. е. на нарушение всех взаимодействий молекул растворителя), без чего невозможно создание полостей, способных вместить моле­кулы растворенного вещества. Соответственно для растворите­лей, склонных к самоассоциации и образованию высокоупоря доченных структур, характерны относительно большие значе­ния δ, а в газовой фазе 6 = 0. Оказалось, что у хорошего раство­рителя для неэлектролита параметр δ, как правило, близок δ растворяемого вещества [20, 24, 25] (ом. табл. 3.3, разд. 3.2).

Часто смесь двух растворителей, один из которых имеет более высокое, а другой более низкое значение параметра δ по срав­нению с растворенным веществом, является лучшим растворите­лем, чем любой из этих двух растворителей в чистом виде [24]; см. также разд. 3.2.

Гильдебранд описал любопытный эксперимент, демонстри­рующий взаимную нерастворимость жидкостей с различными величинами δ [180], который был впоследствии усовершенство­ван в работе [181]. В этом эксперименте используется система из восьми несмешивающихся друг с другом слоев жидкостей, расположенных в порядке повышения плотности: парафинового масла, силиконового масла, воды, анилина, перфтордиметилцик логексана, белого фосфора, галлия и ртути; такая система ус­тойчива при температуре 45 °С, необходимой для плавления фосфора и галлия, неограниченно долгое время [181].

2.2. Межмолекулярные взаимодействия*

Межмолекулярные взаимодействия осуществляются между мо­лекулами с замкнутыми электронными оболочками [26, 27]. Силы межмолекулярных взаимодействий называют силами Ван-дер-Ваальса, поскольку именно Ван-дер-Ваальс впервые указал на них, как на причину отклонения поведения реальных газов от идеального. Межмолекулярные взаимодействия обычно относят к двум принципиально различным категориям. Первая категория включает взаимодействия, обусловленные так

Рис. 2.2. Способность органических растворителей смешиваться друг с другом.

Обозначения: смешиваются в любых отношениях; — смешиваются только в определенных отношениях; взаимно малорастворимы; ие связан­ные линиями растворители ие смешиваются ни в каких отношениях [23].