САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Что касается смесей веществ групп II и III, то им свойственны и положительные (чаще), и отрицательные отклонения от закона Рауля (пример отрицательных отклонений: система ацетон — хло­роформ, имеющая отрицательный азеотроп).

Нередко, особенно при относительной близости температур кипения веществ, в системах со значительными отклонениями от закона Рауля имеет место образование азеотропов — нераздельно кипящих смесей. При положительных отклонениях от закона Рау­ля могут образовываться «положительные азеотропы» с темпера­турой кипения меньшей, чем у образующих их веществ. При отри­цательных отклонениях от закона Рауля соответственно могут об­разовываться «отрицательные азеотропы» с температурой кипе­ния большей, чем у образующих их веществ. При большом разли­чии в свойствах веществ (принадлежности к далеким друг от друга группам в классификации Юэла) проявляются ограничения в их взаимной растворимости (пример: система углеводород—-вода).

Среди смесей органических веществ резко преобладают смеси с положительными отклонениями от закона Рауля. Наиболее ха­рактерная для таких систем зависимость логарифмов коэффици­ентов активности компонентов γ от состава жидкой фазы показа­на на рис. 6.1 на примере двухкомпонентной (бинарной) системы.

На рис. 6.1 видно, что коэффициент активности каждого ком­понента существенно возрастает с уменьшением его концентра­ции в жидкой фазе и с увеличением концентрации другого ком­понента. Чаще всего зависимость коэффициентов актавности ком­понентов от состава жидкой фазы является несимметричной.

Забегая вперед, заметим, что при ректификации смесей с по­ложительными отклонениями от закона Рауля (для простоты возьмем четкую ректификацию бинарной смеси, при которой ком­понент 1 преимущественно выводится из колонны вверху, а ком­понент 2 — преимущественно снизу) имеем: вверху колонны

т.е. α^Βι ₂ < а"2, нередко af₂ « «"г-

Это значит, что именно в верху колонны создаются наиболее неблагоприятные условия для разделения, вплоть до образования азеотропов.

Существует ряд интерполяци­онных уравнений для расчета γ и описания зависимости коэф­фициентов активности от состава

Если известны параметры Л₁₂ и Л_2Л (в общем случае Ау и Λ;,·) для каждого сочетания (каждой бинарной системы) компонен­тов, образующих многокомпонентную систему, коэффициенты ак­тивности любого компонента (например, компонента к) при любом составе многокомпонентной системы могут быть вычисле­ны по уравнению