САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

где рр и Р/ — давление пара чистых веществ / и у при рассматри­ваемой температуре; γ,· и γ,· — коэффициенты активности компо­нентов t и j в жидкой фазе.

В идеальных системах коэффициенты активности равны еди­нице и уравнение (6.2) соответственно упрощается, однако в боль­шинстве случаев системы не являются идеальными.

Давление пара чистых веществ (Р? и Pf и т.п.) может быть найдено в справочниках или вычислено по уравнению Антуана

где Τ — температура, °С.

Коэффициенты уравнения Антуана для индивидуальных веществ (А, В и С) имеются в справочниках.

Определение коэффициентов активности представляет собой сложную задачу. Следует, однако, запомнить важное правило: ни­когда нельзя считать систему идеальной (а γ = 1) только потому, что в данный момент нельзя установить необходимые коэффици­енты активности. Это может привести к серьезным ошибкам!

Существуют методы, позволяющие весьма приближенно оце­нить характер отклонений от закона Рауля в системе; понять, сколь велики эти отклонения и можно ли ожидать наличия азеотропии или расслаивания смеси, исходя из особенностей групп, входя­щих в состав веществ, смесь которых рассматривается.

В этом отношении прост и полезен метод Юэла. Согласно ему все вещества делятся на пять групп:

I. Не имеющие в составе молекул ни атомов — электронных доноров (обычно они бывают в полярных группах), ни активных («кислых») водородных атомов (протонов). В группу входят в ос­новном углеводороды (кроме α-ацетиленовых) и простые эфиры.

II. Не имеющие в молекулах атомов — электронных доноров, но имеющие активные («кислые») водородные атомы. Сюда отно­сятся, например, хлороформ НСС1₃, α-ацетиленовые углеводо­роды, ал кил амины.

III. Имеющие в молекулах атомы — электронные доноры, но не имеющие активных водородных атомов, в частности, в составе гидроксильных групп. Сюда относятся полярные апротонные рас­творители: кетоны, нитрилы, N-замещенные амиды, альдегиды.

IV. Имеющие в молекулах атомы — электронные доноры и гид- роксильные группы, но не склонные к образованию в растворе прочных многомерных сеток. Сюда относятся спирты с одной груп­пой —ОН, карбоновые кислоты, N-незамещенные амиды и т.п.

V. Имеющие в молекулах атомы — электронные доноры и гид- роксильные группы, часто две и более, склонные к образованию в растворе относительно прочных многомерных сеток (вода, гли- коли и т.п.).

Вещества групп I и II не склонны к проявлению в их смесях между собой существенных отклонений от закона Рауля. Вещества группы I склонны к значительным положительным отклонениям от закона Рауля в смесях с веществами групп III, IV и V, а веще­ства группы II — в смесях с веществами групп IV и V.