САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Реакция протекает на поверхности катализатора и в его порах. Вследствие того что концентрация активных групп на поверхно­сти очень велика, скорость реакции чаще выше, чем в гомоген­ном катализе. Такие катализаторы с успехом применяются в реак­циях гидратации третичных олефинов (изобутилена, изопентена), дегидратации третичных спиртов, этерификации, алкилирования, конденсации олефинов с формальдегидом, разложении гидропе- роксидов и др. Однако применение их ограничено относительно низкой температурой — 140... 150"С.

Для основного катализа обычно используют анионообменные катализаторы (смолы), содержащие в основном разнообразные аминогруппы:

Для большинства катализаторов подобного типа температура реакции не должна быть выше 80 "С.

Иммобилизация гомогенных катализаторов может быть осуще­ствлена заполнением пор носителя раствором катализатора. На­пример, раствор RhCl₃-3H₂0 в гликоле добавляют в суспензию Si0₂ в метаноле, и после испарения метанола в порах носителя

остается раствор катализатора в гликоле. Такая форма катализато­ра, как и гомогенная, активна в реакциях гидрирования и изоме­ризации олефинов.

Подобным образом можно получить катализатор гидроформи­лирования —[P(QH₅)₃Rh(CO)Cl] на Si0₂ и другие катализаторы, активные в различных газофазных и жидкофазных процессах.

Таким же методом получают гетерогенизированные кислотные катализаторы гидратации и этерификации, например Н₃Р0₄ на А1₂0₃ для перевода путем гидратации этилена в этанол.

Иммобилизованные катализаторы часто превосходят по актив­ности и селективности гомогенные катализаторы того же типа. Так, к преимуществам иммобилизованных катализаторов отно­сится возможность гетерогенизации на единой основе (носителе) разных активных групп для катализа последовательных реакций. Например, катализ одновременно кислотой и основанием, что невозможно при гомогенном катализе. Так можно осуществить одновременную деполимеризацию паральдегида

и его альдольную конденсацию

Полифункциональный катализатор с закрепленными на поли­стирол ьной матрице группами —P(C₂H₅)₂RhCl(CO)P(C₂H₅)₃ и —CH₂NR₂ дает возможность в одну стадию провести трехста- дийный процесс: гидроформилирование пропилена (активный центр — карбонил металла)

альдольную конденсацию (активный центр — аминогруппа) и восстановление альдоля в 2-этилгексаналь (активный центр — комплекс родия)

Процессы, протекающие в присутствии иммобилизованных катализаторов, включают в себя элементы кинетики как гомоген­ных, так и гетерогенных и гетерофазных реакций.