САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Традиционный промышленный метод получения подобных ок­сидов — хлоргидринный. Процесс сопровождается образованием большого количества токсичных и экологически вредных стоков и отходов. В настоящее время оксид этилена получается прямым окислением этилена кислородом воздуха на серебросодержащем катализаторе, но с малой конверсией и селективностью. Гидро- пероксидное окисление позволяет получать оксиды практически любого олефина в достаточно мягких условиях; при этом в каче­стве второго продукта получается спирт, селективность состав­ляет 90...95%. Реакцию катализируют комплексы Mo, V, W, Ti. При координации гидропероксида с катализатором связь осуще­ствляется посредством π-орбитали гидропероксида, а один из ее атомов кислорода с пониженной электронной плотностью мо­жет взаимодействовать с π-электронами олефина, давая эпок- сид.

Металлокомплексные катализаторы дали возможность получить на основе олефинов и диолефинов новые олигомерные и полимерные продукты, обладающие совершенно уникальными свойствами. Осо­бый интерес в этом классе веществ представляют катализаторы Циглера—Натга. В 1964 г. Циглер за создание и использование ка­талитической системы TiCl4/Al(C₂H₅)₃ в полимеризации этилена получил Нобелевскую премию.

Катализатор Циглера—Натга получается смешиванием в опре­деленном соотношении раствора TiCl₄ (бесцветная, сильно дымя­щая на воздухе, гигроскопичная жидкость с температурой кипе­ния 135,8°С) и триэтилалюминия [бесцветная, самовоспламеня­ющаяся на воздухе жидкость с температурой кипения 49 °С при давлении 133 Па (1 мм рт.ст.)]. В зависимости от соотношения А1 и Ti изменяется частота обрыва цепи образующегося полиэтилена, т.е. молекулярная масса образующегося полимера. Таким образом, А1 является и сокатализатором, и регулятором.

В общем виде образование макромолекулы полимера при сте- реорегулярной полимеризации в присутствии катализатора Циг­лера—Натта можно представить как рост «волос от корня». Этот метод обеспечивает строго линейное строение полиэтилена по срав­нению с полиэтиленом высокого давления, получаемым ради­кально-цепной полимеризацией.

С использованием катализаторов Циглера— Натта получают так называемые стереорегулярные полимеры: полипропилен [реакция (4.25)], 1,4-чыс-полиизопрен — аналог натурального каучука [ре­акция (4.26)] и др.

Металлокомплексообразователем может быть не только Ti, но и любой другой d-элемент. Вместо сокатализатора можно исполь­зовать не только А1, но и любой другой элемент III группы Пери­одической системы в зависимости от того, какой субстрат приме­няется в реакции, а также от направления последней.