САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

высокую активность (скорость), так как каждая молекула ката­лизатора является активным центром;

высокую селективность, так как катализатор в отличие от гете­рогенного имеет только один тип активных центров;

меньшую чувствительность к каталитическим ядам;

возможность стереоселективных синтезов, т.е. синтезов соеди­нений с определенной заданной пространственной структурой.

К недостаткам катализаторов подобного типа следует отнести трудности с выделением из гомогенной среды (как и для всех гомогенных катализаторов) и относительно низкую термическую устойчивость.

Каталитическими свойствами обладают комплексные соедине­ния ^-элементов, у которых имеются незаполненные или частич­но заполненные 3d-, Ad- и 5^-орбитали: ²²Ti, ²⁶Fe, ²⁷Со, ⁴²Мо, ⁴⁵Rh, ^Pd, ⁷⁸Pt.

Универсальность каталитического действия металлокомплек- сов обусловлена наличием в их молекулах свободных или частич­но заполненных </-орбиталей, которые располагаются в простран­стве, простираясь далеко на периферию атома или иона. Поэтому электроны на этих орбиталях подвергаются сильному влиянию координационного окружения, но, в свою очередь, и сами силь­но влияют на соседние атомы и ионы. С использованием rf-орби- талей могут образовываться связи практически с любыми элемен­тами Периодической системы, что обеспечивает многообразие ли- гандов в комплексах переходных элементов. Лиганд — атом, ион или молекула, способные играть роль донорного партнера в од­ной или более координационных связях. Лигандами могут быть многие органические молекулы и их потенциальные реагенты (СО, N0₂, Н₂0 и др.). Элементы с rf-орбиталями могут иметь до 9 лиган- Дов, но, как правило, координационные числа в комплексах ме­таллов, катализирующих органические реакции, находятся в ин­тервале 4...6. Этим координационным числам соответствует пять пространственных координации лигандов, соответствующих

направлениям d-орбиталей: тетраэдр, квадрат, тетрагональная пи­рамида, тригональная бипирамида, октаэдр (рис. 4.3).

Реакции, катализируемые комплексами переходных металлов, представляют собой последовательность элементарных стадий, которая начинается с вхождения реагента (или реагентов) в ко­ординационную сферу металла и приводит к образованию проме­жуточного активированного комплекса. При этом связи между ато­мами в субстрате ослабляются, происходит активация реагирую­щего вещества, снижается энергия активации реакции, в которую он вступает.

Рассмотрим некоторые наиболее изученные и имеющие прак­тическое приложение реакции.