САНКТ-ПЕТЕРБУРГ

Мы приглашаем вас насладиться красками природы, посетив галерею фотографий.

Реклама

комплексные поставки лакокрасочных материалов

лаки, краски, эмали, грунтовки, шпатлевки

Образовавшийся катион или поляризованная молекула вступа­ет в реакции, характерные для сильных электрофилов с последу­ющей регенерацией катализатора:

Иногда кислоты Льюиса активируют не органическую молеку­лу — основание, а протонную кислоту — сокатализатор:

Такие комплексы оказываются более сильными протонными кислотами, чем сами протонные кислоты (HF вообще трудно от­дает протон). Они очень активны в реакциях с образованием про­межуточного комплекса олефинов с протоном, например при алкилировании ароматических соединений.

Следует иметь в виду, что галогениды металлов разлагаются при взаимодействии с кислород- и азотсодержащими органическими соединениями и поэтому не применяются в реакции с их участием.

Основный катализ. Он осуществляется основаниями — веще­ствами со свободными или подвижными электронными парами.

Такими катализаторами могут быть анионы (НО , RO", NH₂) и нейтральные молекулы (NH₃, R₃N и др.). Реагент в-этом виде ка­тализа должен обладать кислотными свойствами. Активирование его состоит в отрыве от молекулы реагента протона катализато­ром и образовании аниона или комплекса с водородной связью:

Общий основный катализ — активация реагента любым осно­ванием, кроме гидроксил иона (ОН"), специфический — актива­ция реагента только анионом ОН".

Активированный реагент далее подвергается или мономолеку­лярному распаду с регенерацией катализатора, например декар- боксилирование органической кислоты, или участвует в качестве нуклеофила в реакции со вторым реагентом, например при аль- дольной конденсации.

Основный и нуклеофильный катализы имеют меньшее значе­ние, особенно в органическом синтезе, чем кислотный и элект- рофильный.

Металлокомплексный катализ. Он начал развиваться относи­тельно недавно — с середины XX в. как специфические каталити­ческие процессы в технологии органических веществ и синтезе полимерных материалов, хотя традиционные виды катализа (кис­лотно-основный и гетерогенный) известны уже более двух столе­тий. Одни из первых работ по применению металлокомплексного катализа посвящены окислению олефинов до карбонильных со­единений (4.18) и винилацетатов (4.19) в присутствии солей Pd(II) и гидрированию алкенов в присутствии растворимых комплексов Rh(I):

Эти работы дали толчок развитию химии металлоорганических соединений переходных металлов, которые или сами являются катализаторами, или образуются в каталитическом цикле.

Гомогенный металлокомплексный катализ имеет ряд преиму­ществ перед гетерогенными каталитическими процессами: